Nature.com ಗೆ ಭೇಟಿ ನೀಡಿದ್ದಕ್ಕಾಗಿ ಧನ್ಯವಾದಗಳು.ನೀವು ಸೀಮಿತ CSS ಬೆಂಬಲದೊಂದಿಗೆ ಬ್ರೌಸರ್ ಆವೃತ್ತಿಯನ್ನು ಬಳಸುತ್ತಿರುವಿರಿ.ಉತ್ತಮ ಅನುಭವಕ್ಕಾಗಿ, ನೀವು ನವೀಕರಿಸಿದ ಬ್ರೌಸರ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಲು ನಾವು ಶಿಫಾರಸು ಮಾಡುತ್ತೇವೆ (ಅಥವಾ ಇಂಟರ್ನೆಟ್ ಎಕ್ಸ್‌ಪ್ಲೋರರ್‌ನಲ್ಲಿ ಹೊಂದಾಣಿಕೆ ಮೋಡ್ ಅನ್ನು ನಿಷ್ಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸಿ).ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ನಡೆಯುತ್ತಿರುವ ಬೆಂಬಲವನ್ನು ಖಚಿತಪಡಿಸಿಕೊಳ್ಳಲು, ನಾವು ಶೈಲಿಗಳು ಮತ್ತು JavaScript ಇಲ್ಲದೆ ಸೈಟ್ ಅನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತೇವೆ.
ಏಕಕಾಲದಲ್ಲಿ ಮೂರು ಸ್ಲೈಡ್‌ಗಳ ಏರಿಳಿಕೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ.ಒಂದು ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಮೂರು ಸ್ಲೈಡ್‌ಗಳ ಮೂಲಕ ಚಲಿಸಲು ಹಿಂದಿನ ಮತ್ತು ಮುಂದಿನ ಬಟನ್‌ಗಳನ್ನು ಬಳಸಿ ಅಥವಾ ಒಂದು ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಮೂರು ಸ್ಲೈಡ್‌ಗಳ ಮೂಲಕ ಚಲಿಸಲು ಕೊನೆಯಲ್ಲಿ ಸ್ಲೈಡರ್ ಬಟನ್‌ಗಳನ್ನು ಬಳಸಿ.
ಹೆಚ್ಚಿನ ಕಾರ್ಯಕ್ಷಮತೆಯ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ವಿನ್ಯಾಸ ಮತ್ತು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಯು ಆಯ್ದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಗಣನೀಯ ಗಮನವನ್ನು ಪಡೆದುಕೊಂಡಿದೆ ಆದರೆ ಇದು ಒಂದು ಪ್ರಮುಖ ಸವಾಲಾಗಿ ಉಳಿದಿದೆ.ಇಲ್ಲಿ ನಾವು ಮೊನಾಟೊಮಿಕ್ RuNi ಮಿಶ್ರಲೋಹವನ್ನು (SAA) ವರದಿ ಮಾಡುತ್ತೇವೆ, ಇದರಲ್ಲಿ Ru-Ni ಸಮನ್ವಯದ ಮೂಲಕ Ni ನ್ಯಾನೊಪರ್ಟಿಕಲ್‌ಗಳ ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕ Ru ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು ನಿಶ್ಚಲಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು Ni ನಿಂದ Ru ಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯೊಂದಿಗೆ ಇರುತ್ತದೆ.ನಮ್ಮ ಜ್ಞಾನಕ್ಕೆ, ಅತ್ಯುತ್ತಮ ವೇಗವರ್ಧಕ 0.4% RuNi SAA ಏಕಕಾಲದಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಚಟುವಟಿಕೆಯನ್ನು ತೋರಿಸಿದೆ (TOF ಮೌಲ್ಯ: 4293 h–1) ಮತ್ತು 4-ನೈಟ್ರೋಸ್ಟೈರೀನ್‌ನಿಂದ 4-ಅಮಿನೋಸ್ಟೈರೀನ್‌ನ (ಇಳುವರಿ:>99%) ಆಯ್ದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕೆ (ಇಳುವರಿ:>99%) ಕೀಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ತಿಳಿದಿರುವ ವೈವಿಧ್ಯಮಯ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳೊಂದಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ.ಸಿತು ಪ್ರಯೋಗಗಳು ಮತ್ತು ಸೈದ್ಧಾಂತಿಕ ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳು Ru-Ni ಇಂಟರ್ಫೇಸ್ ಸೈಟ್‌ಗಳು, ಆಂತರಿಕ ಸಕ್ರಿಯ ಸೈಟ್‌ಗಳಾಗಿ, 0.28 eV ಯ ಕಡಿಮೆ ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆಯೊಂದಿಗೆ NO ಬಂಧಗಳ ಆದ್ಯತೆಯ ಬ್ರೇಕಿಂಗ್ ಅನ್ನು ಉತ್ತೇಜಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ.ಇದರ ಜೊತೆಗೆ, ಸಿನರ್ಜಿಸ್ಟಿಕ್ ರು-ನಿ ವೇಗವರ್ಧನೆಯು ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳ (C8H7NO* ಮತ್ತು C8H7NOH*) ರಚನೆಗೆ ಒಲವು ನೀಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ದರ-ನಿರ್ಧರಿಸುವ ಹಂತವನ್ನು ವೇಗಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ (C8H7NOH* ನ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ).
ಫಂಕ್ಷನಲೈಸ್ಡ್ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಅಮೈನ್‌ಗಳು, ಸೂಕ್ಷ್ಮ ರಾಸಾಯನಿಕಗಳ ಪ್ರಮುಖ ಬಿಲ್ಡಿಂಗ್ ಬ್ಲಾಕ್ಸ್, ಔಷಧಗಳು, ಕೃಷಿ ರಾಸಾಯನಿಕಗಳು, ವರ್ಣದ್ರವ್ಯಗಳು ಮತ್ತು ಪಾಲಿಮರ್‌ಗಳ ಉತ್ಪಾದನೆಯಲ್ಲಿ ಪ್ರಮುಖ ಕೈಗಾರಿಕಾ ಅನ್ವಯಿಕೆಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ1,2,3.ವೈವಿಧ್ಯಮಯ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಮೇಲೆ ಸುಲಭವಾಗಿ ಲಭ್ಯವಿರುವ ನೈಟ್ರೋರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ವೇಗವರ್ಧಕ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವು ಪರಿಸರ ಸ್ನೇಹಿ ಮತ್ತು ಮರುಬಳಕೆ ಮಾಡಬಹುದಾದ ವಿಧಾನವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಮೌಲ್ಯದೊಂದಿಗೆ ಅಮೈನ್‌ಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ಗಮನ ಸೆಳೆದಿದೆ.ಆದಾಗ್ಯೂ, ಆಲ್ಕೀನ್‌ಗಳು, ಆಲ್ಕೈನ್‌ಗಳು, ಹ್ಯಾಲೊಜೆನ್‌ಗಳು ಅಥವಾ ಕೀಟೋನ್‌ಗಳಂತಹ ಇತರ ಕಡಿಮೆ ಮಾಡಬಹುದಾದ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಉಳಿಸಿಕೊಂಡು -NO2 ಗುಂಪುಗಳ ಕೀಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಕಡಿತವು ಹೆಚ್ಚು ಅಪೇಕ್ಷಣೀಯವಾಗಿದೆ ಆದರೆ ಸವಾಲಿನ ಕಾರ್ಯವಾಗಿದೆ8,9,10,11.ಆದ್ದರಿಂದ, ಇತರ ಕಡಿಮೆಗೊಳಿಸಬಹುದಾದ ಬಂಧಗಳ ಮೇಲೆ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರದಂತೆ -NO2 ಗುಂಪುಗಳ ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಕಡಿತಕ್ಕೆ ಭಿನ್ನಜಾತಿಯ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ತರ್ಕಬದ್ಧ ಬಳಕೆ ಹೆಚ್ಚು ಅಪೇಕ್ಷಣೀಯವಾಗಿದೆ12,13,14.ನೈಟ್ರೊರೆನ್‌ಗಳ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವನ್ನು ವೇಗವರ್ಧನೆ ಮಾಡಲು ಅನೇಕ ಉದಾತ್ತ-ಲೋಹ-ಮುಕ್ತ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ತನಿಖೆ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ, ಆದರೆ ಕಠಿಣ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು ಅವುಗಳ ವ್ಯಾಪಕವಾದ ಅನ್ವಯವನ್ನು ತಡೆಯುತ್ತವೆ15,16.ಉದಾತ್ತ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು (ಉದಾಹರಣೆಗೆ Ru17, Pt18, 19, 20 ಅಥವಾ Pd21, 22, 23) ಸೌಮ್ಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಸಕ್ರಿಯವಾಗಿದ್ದರೂ, ಅವು ವಿಶಿಷ್ಟವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ವೆಚ್ಚ, ಉಪಸೂಕ್ತ ಆಯ್ಕೆ ಮತ್ತು ಕಡಿಮೆ ಪರಮಾಣು ಬಳಕೆಯಿಂದ ಬಳಲುತ್ತವೆ.ಹೀಗಾಗಿ, ತರ್ಕಬದ್ಧ ವಿನ್ಯಾಸ ಮತ್ತು ಸೂಕ್ಷ್ಮ ರಚನೆಯ ಉತ್ತಮ ಶ್ರುತಿಯಿಂದ ಹೆಚ್ಚು ಸಕ್ರಿಯ ಮತ್ತು ರಾಸಾಯನಿಕ ಆಯ್ಕೆ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ಪಡೆಯುವುದು ಒಂದು ಪ್ರಮುಖ ಸವಾಲಾಗಿ ಉಳಿದಿದೆ24,25,26.
ಮೊನಾಟೊಮಿಕ್ ಅಲಾಯ್ (SAA) ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಗರಿಷ್ಠ ಉದಾತ್ತ ಲೋಹದ ದಕ್ಷತೆ, ವಿಶೇಷ ಜ್ಯಾಮಿತೀಯ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ರಚನೆ, ವಿಶಿಷ್ಟವಾದ ಸಕ್ರಿಯ ಸೈಟ್‌ಗಳನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ವಿಶಿಷ್ಟವಾದ ರೇಖೀಯ ಸ್ಕೇಲಿಂಗ್ ನಡವಳಿಕೆಯನ್ನು ಮುರಿಯುವ ಮೂಲಕ ಅತ್ಯುತ್ತಮ ವೇಗವರ್ಧಕ ಕಾರ್ಯಕ್ಷಮತೆಯನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತವೆ27,28,29,30,31.SAA ಯಲ್ಲಿನ ಡೋಪ್ಡ್ ಸಿಂಗಲ್ ಪರಮಾಣುಗಳು ಮತ್ತು ಹೋಸ್ಟ್ ಲೋಹದ ಪರಮಾಣುಗಳು ಡ್ಯುಯಲ್ ಆಕ್ಟಿವ್ ಸೈಟ್‌ಗಳಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತವೆ, ಬಹು ತಲಾಧಾರಗಳ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯನ್ನು ಸುಗಮಗೊಳಿಸುತ್ತವೆ ಅಥವಾ ವಿಭಿನ್ನ ಸೈಟ್‌ಗಳಲ್ಲಿ ವಿಭಿನ್ನ ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಹಂತಗಳು ಸಂಭವಿಸಲು ಅನುವು ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ32,33,34.ಇದರ ಜೊತೆಯಲ್ಲಿ, ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾದ ಅಶುದ್ಧ ಲೋಹದ ಪರಮಾಣುಗಳು ಮತ್ತು ಹೋಸ್ಟ್ ಲೋಹಗಳ ನಡುವಿನ ಹೆಟೆರೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ಅಸೋಸಿಯೇಷನ್‌ಗಳು ವಿಲಕ್ಷಣ ಸಿನರ್ಜಿಸ್ಟಿಕ್ ಪರಿಣಾಮಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗಬಹುದು, ಆದಾಗ್ಯೂ ಪರಮಾಣು ಮಟ್ಟದಲ್ಲಿ ಎರಡು ಸೆಟ್ ಲೋಹದ ಸೈಟ್‌ಗಳ ನಡುವೆ ಅಂತಹ ಸಿನರ್ಜಿಸ್ಟಿಕ್ ಪರಿಣಾಮಗಳ ತಿಳುವಳಿಕೆಯು ವಿವಾದಾಸ್ಪದವಾಗಿ ಉಳಿದಿದೆ.ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ನೈಟ್ರೋರೆನ್‌ಗಳ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕಾಗಿ, ಸಕ್ರಿಯ ಸೈಟ್‌ಗಳ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಮತ್ತು ಜ್ಯಾಮಿತೀಯ ರಚನೆಗಳನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾಗಿ ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪುಗಳ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯನ್ನು ವೇಗಗೊಳಿಸುವ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ವಿನ್ಯಾಸಗೊಳಿಸಬೇಕು.ನಿಯಮದಂತೆ, ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಕೊರತೆಯಿರುವ ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪುಗಳು ವೇಗವರ್ಧಕ ಮೇಲ್ಮೈಯ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಪ್ರದೇಶಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರಧಾನವಾಗಿ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳಲ್ಪಡುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ನಂತರದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಹಾದಿಯಲ್ಲಿ, ನೆರೆಯ ಸಕ್ರಿಯ ಸೈಟ್‌ಗಳ ಸಹಕಾರಿ ವೇಗವರ್ಧನೆಯು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆ ಮತ್ತು ರಾಸಾಯನಿಕ ಆಯ್ಕೆಯನ್ನು ನಿಯಂತ್ರಿಸುವಲ್ಲಿ ಪ್ರಮುಖ ಪಾತ್ರವನ್ನು ವಹಿಸುತ್ತದೆ.ಇದು ನೈಟ್ರೊಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಕೀಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ವೇಗವರ್ಧಕ ದಕ್ಷತೆಯನ್ನು ಸುಧಾರಿಸುವ ಭರವಸೆಯ ಅಭ್ಯರ್ಥಿಯಾಗಿ SAA ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ಅನ್ವೇಷಿಸಲು ನಮ್ಮನ್ನು ಪ್ರೇರೇಪಿಸಿತು, ಜೊತೆಗೆ ಸಕ್ರಿಯ ಸೈಟ್ ರಚನೆ ಮತ್ತು ಪರಮಾಣು ಪ್ರಮಾಣದ ವೇಗವರ್ಧಕ ಕಾರ್ಯಕ್ಷಮತೆಯ ನಡುವಿನ ಸಂಬಂಧವನ್ನು ಮತ್ತಷ್ಟು ಸ್ಪಷ್ಟಪಡಿಸುತ್ತದೆ.
ಇಲ್ಲಿ, ಮೊನಾಟೊಮಿಕ್ RuNi ಮಿಶ್ರಲೋಹಗಳನ್ನು ಆಧರಿಸಿದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ಎರಡು-ಹಂತದ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ವಿಧಾನದ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ತಯಾರಿಸಲಾಯಿತು, ಇದರಲ್ಲಿ ಲೇಯರ್ಡ್ ಡಬಲ್ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ (LDH) ನ ರಚನಾತ್ಮಕ-ಸ್ಥಳಶಾಸ್ತ್ರದ ರೂಪಾಂತರವು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋ-ಡಿಸ್ಪ್ಲೇಸ್ಮೆಂಟ್ ಚಿಕಿತ್ಸೆಯನ್ನು ಅನುಸರಿಸುತ್ತದೆ.RuNi SAA ಅಸಾಧಾರಣ ವೇಗವರ್ಧಕ ದಕ್ಷತೆಯನ್ನು (>99% ಇಳುವರಿ) 4-ನೈಟ್ರೋಸ್ಟೈರೀನ್‌ನಿಂದ 4-ಅಮಿನೋಸ್ಟೈರೀನ್‌ನ ಕೆಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕೆ ~4300 mol-mol Ru-1 h-1 ವರೆಗಿನ ವಹಿವಾಟು ಆವರ್ತನದೊಂದಿಗೆ (TOF) ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಅತ್ಯಧಿಕವಾಗಿದೆ ಇದೇ ರೀತಿಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ನೋಂದಾಯಿಸಲಾದ ವೈವಿಧ್ಯಮಯ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ನಡುವಿನ ಮಟ್ಟ.ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸೂಕ್ಷ್ಮದರ್ಶಕ ಮತ್ತು ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿಕ್ ಗುಣಲಕ್ಷಣವು Ni ನ್ಯಾನೊಪರ್ಟಿಕಲ್ಸ್ (~8 nm) ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾದ Ru ಪರಮಾಣುಗಳು ಹರಡಿಕೊಂಡಿವೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಿದೆ, ಇದು ಸ್ಥಿರವಾದ Ru-Ni ಸಮನ್ವಯವನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ, ಇದರ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಋಣಾತ್ಮಕ Ru ಸೈಟ್‌ಗಳು (Ruδ-) ಕಾರಣದಿಂದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಭೂಗರ್ಭದಿಂದ Ru ಗೆ ವರ್ಗಾವಣೆಯಾಗುತ್ತವೆ. .ಸಿತು FT-IR, XAFS ಅಧ್ಯಯನಗಳು ಮತ್ತು ಸಾಂದ್ರತೆಯ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಸಿದ್ಧಾಂತ (DFT) ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳು Ru-Ni ಇಂಟರ್ಫೇಸ್‌ನಲ್ಲಿರುವ ಸೈಟ್‌ಗಳು ಆಂತರಿಕ ಸಕ್ರಿಯ ಸೈಟ್‌ಗಳು ನೈಟ್ರೋಗೆ ಅನುಕೂಲವಾಗುತ್ತವೆ ಎಂದು ದೃಢಪಡಿಸಿದೆ.ಸಕ್ರಿಯ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ (0.46 eV) ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ನಿಕಲ್ ವೇಗವರ್ಧಕದಿಂದ ಭಿನ್ನವಾಗಿದೆ.(0.74 eV)ಇದರ ಜೊತೆಗೆ, ನೆರೆಯ Ni ಸ್ಥಾನಗಳಲ್ಲಿ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ವಿಘಟನೆ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ, ನಂತರ Ruδ ಸ್ಥಾನಗಳಲ್ಲಿ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳ (C8H7NO* ಮತ್ತು C8H7NOH*) ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವಾಗುತ್ತದೆ.RuNi SAA ವೇಗವರ್ಧಕದಲ್ಲಿ ಬೆಂಬಲ ಡೋಪಿಂಗ್‌ನ ಸಿನರ್ಜಿಸ್ಟಿಕ್ ಪರಿಣಾಮವು ಅತ್ಯುತ್ತಮವಾದ ನೈಟ್ರೋರೆನ್ಸ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಚಟುವಟಿಕೆ ಮತ್ತು ಆಯ್ಕೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಇದನ್ನು ರಚನೆಯ ಸೂಕ್ಷ್ಮ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾಗುವ ಇತರ ಅಪರೂಪದ ಉದಾತ್ತ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಿಗೆ ವಿಸ್ತರಿಸಬಹುದು.
ಲೇಯರ್ಡ್ ಡಬಲ್ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ (LDH) ಪೂರ್ವಗಾಮಿಗಳ ರಚನಾತ್ಮಕ ಟೋಪೋಲಜಿಯ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ, ನಾವು ಅಸ್ಫಾಟಿಕ Al2O3 ತಲಾಧಾರಗಳ ಮೇಲೆ ಠೇವಣಿ ಮಾಡಲಾದ ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ni ಅನ್ನು ಸಿದ್ಧಪಡಿಸಿದ್ದೇವೆ.ಅದರ ನಂತರ, RuNi/Al2O3 ಬೈಮೆಟಾಲಿಕ್ ಮಾದರಿಗಳ ವಿಭಿನ್ನ Ru ವಿಷಯದೊಂದಿಗೆ (0.1-2 wt %) ನಿ ನ್ಯಾನೊಪರ್ಟಿಕಲ್ಸ್ (NP ಗಳು) ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ Ru ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು ಠೇವಣಿ ಮಾಡಲು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಡಿಸ್ಪ್ಲೇಸ್ಮೆಂಟ್ ಮೂಲಕ ನಿಖರವಾಗಿ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಯಿತು (Fig. 1a).ಅನುಗಮನವಾಗಿ ಜೋಡಿಸಲಾದ ಪ್ಲಾಸ್ಮಾ ಪರಮಾಣು ಹೊರಸೂಸುವಿಕೆ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಮೆಟ್ರಿ (ICP-AES) ಮಾಪನಗಳು ಈ ಮಾದರಿಗಳಲ್ಲಿ Ru ಮತ್ತು Ni ಯ ಧಾತುರೂಪದ ಸಂಯೋಜನೆಯನ್ನು ಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿ ನೀಡಿತು (ಪೂರಕ ಕೋಷ್ಟಕ 1), ಇದು ಸೈದ್ಧಾಂತಿಕ ಫೀಡ್‌ಸ್ಟಾಕ್ ಲೋಡಿಂಗ್‌ಗೆ ಹತ್ತಿರದಲ್ಲಿದೆ.SEM ಚಿತ್ರಗಳು (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 1) ಮತ್ತು BET ಫಲಿತಾಂಶಗಳು (ಪೂರಕ ಅಂಕಿಅಂಶಗಳು 2-9 ಮತ್ತು ಪೂರಕ ಕೋಷ್ಟಕ 1) RuNi/Al2O3 ಮಾದರಿಗಳ ರೂಪವಿಜ್ಞಾನದ ರಚನೆ ಮತ್ತು ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಮೇಲ್ಮೈ ವಿಸ್ತೀರ್ಣವು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಕೆಮಿಕಲ್ ಚಿಕಿತ್ಸೆಯ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಸ್ಪಷ್ಟ ಬದಲಾವಣೆಗಳಿಗೆ ಒಳಗಾಗುವುದಿಲ್ಲ ಎಂದು ಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿ ತೋರಿಸುತ್ತದೆ.- ಚಲಿಸುವ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆ.X-ray ಮಾದರಿಯು (Fig. 1b) ವಿಶಿಷ್ಟವಾದ ನಿ (JCPDS 004–0850) ಹಂತಗಳನ್ನು (111), (200), ಮತ್ತು (220) ಸೂಚಿಸುವ 2θ 44.3°, 51.6°, ಮತ್ತು 76.1° ನಲ್ಲಿ ವಿಶಿಷ್ಟ ಪ್ರತಿಫಲನಗಳ ಸರಣಿಯನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ. )ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ, RuNi ಮಾದರಿಗಳು ಲೋಹೀಯ ಅಥವಾ ಆಕ್ಸಿಡೀಕೃತ Ru ನ ಪ್ರತಿಫಲನಗಳನ್ನು ತೋರಿಸುವುದಿಲ್ಲ, ಇದು Ru ಪ್ರಭೇದಗಳ ಹೆಚ್ಚಿನ ಪ್ರಸರಣವನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.ಟ್ರಾನ್ಸ್‌ಮಿಷನ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೈಕ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ (TEM) ಮಾನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ Ni ಮತ್ತು RuNi ಮಾದರಿಗಳ (Fig. 1c1-c8) ಮಾಪನಗಳು ನಿಕಲ್ ನ್ಯಾನೊಪರ್ಟಿಕಲ್‌ಗಳು ಒಂದೇ ರೀತಿಯ ಕಣ ಗಾತ್ರಗಳೊಂದಿಗೆ (7.7-8.3 nm) ಅಸ್ಫಾಟಿಕ Al2O3 ಬೆಂಬಲದ ಮೇಲೆ ಚೆನ್ನಾಗಿ ಚದುರಿಹೋಗಿವೆ ಮತ್ತು ನಿಶ್ಚಲವಾಗಿರುತ್ತವೆ ಎಂದು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ.HRTEM ಚಿತ್ರಗಳು (Fig. 1d1-d8) Ni ಮತ್ತು RuNi ಮಾದರಿಗಳಲ್ಲಿ ಸುಮಾರು 0.203 nm ನ ಏಕರೂಪದ ಲ್ಯಾಟಿಸ್ ಅವಧಿಯನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತವೆ, ಇದು Ni(111) ವಿಮಾನಗಳಿಗೆ ಅನುಗುಣವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಆದಾಗ್ಯೂ, Ru ಕಣಗಳ ಲ್ಯಾಟಿಸ್ ಅಂಚುಗಳು ಇರುವುದಿಲ್ಲ.Ru ಪರಮಾಣುಗಳು ಮಾದರಿ ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚು ಹರಡಿಕೊಂಡಿವೆ ಮತ್ತು Ni ಲ್ಯಾಟಿಸ್ ಅವಧಿಯ ಮೇಲೆ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುವುದಿಲ್ಲ ಎಂದು ಇದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.ಏತನ್ಮಧ್ಯೆ, 2 wt% Ru/Al2O3 ಅನ್ನು ಠೇವಣಿ-ಠೇವಣಿ ವಿಧಾನದಿಂದ ನಿಯಂತ್ರಣವಾಗಿ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಯಿತು, ಇದರಲ್ಲಿ Ru ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳನ್ನು Al2O3 ತಲಾಧಾರದ ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ ಏಕರೂಪವಾಗಿ ವಿತರಿಸಲಾಯಿತು (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರಗಳು 10-12).
RuNi/Al2O3 ಮಾದರಿಗಳಿಗೆ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಮಾರ್ಗದ ಒಂದು ಯೋಜನೆ, Ni/Al2O3 ಮತ್ತು ವಿವಿಧ RuNi/Al2O3 ಮಾದರಿಗಳ ಬಿ ಎಕ್ಸ್-ರೇ ಡಿಫ್ರಾಕ್ಷನ್ ಮಾದರಿಗಳು.ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ni, 0.1 wt%, 0.2 wt%, 0.4 wt%, 0.6 wt%, 0, 8% wt., 1 wt ನ ಆಯಾ ಕಣ ಗಾತ್ರದ ವಿತರಣೆಗಳೊಂದಿಗೆ c1−c8 TEM ಮತ್ತು d1−d8 HRTEM ಗ್ರ್ಯಾಟಿಂಗ್ ಚಿತ್ರಗಳು.ಪಟ್ಟೆ ಚಿತ್ರ.% ಮತ್ತು 2 wt.% RuNi."ಔ" ಎಂದರೆ ಅನಿಯಂತ್ರಿತ ಘಟಕಗಳು.
RuNi ಮಾದರಿಗಳ ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಟುವಟಿಕೆಯನ್ನು 4-ನೈಟ್ರೋಸ್ಟೈರೀನ್ (4-NS) ನಿಂದ 4-ಅಮಿನೋಸ್ಟೈರೀನ್ (4-AS) ಗೆ ಕೆಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದಿಂದ ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ.ಶುದ್ಧ Al2O3 ತಲಾಧಾರದ ಮೇಲಿನ 4-NS ಪರಿವರ್ತನೆಯು 3 ಗಂಟೆಗಳ ನಂತರ ಕೇವಲ 0.6% ಆಗಿತ್ತು (ಅನುಬಂಧ ಕೋಷ್ಟಕ 2), ಇದು Al2O3 ನ ಕಡಿಮೆ ವೇಗವರ್ಧಕ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.ಅಂಜೂರದಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಿರುವಂತೆ.2a, ಮೂಲ ನಿಕಲ್ ವೇಗವರ್ಧಕವು 3 ಗಂಟೆಗಳ ನಂತರ 7.1% ನ 4-NS ಪರಿವರ್ತನೆಯೊಂದಿಗೆ ಅತ್ಯಂತ ಕಡಿಮೆ ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಟುವಟಿಕೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿತು, ಅದೇ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ru ವೇಗವರ್ಧಕದ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ 100% ಪರಿವರ್ತನೆಯನ್ನು ಸಾಧಿಸಬಹುದು.ಎಲ್ಲಾ RuNi ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ಮಾದರಿಗಳಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ಗಣನೀಯವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಿದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಚಟುವಟಿಕೆಯನ್ನು (ಪರಿವರ್ತನೆ: ~ 100%, 3 h) ತೋರಿಸಿದೆ ಮತ್ತು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರವು Ru ವಿಷಯದೊಂದಿಗೆ ಧನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಸಂಬಂಧ ಹೊಂದಿದೆ.ಇದರರ್ಥ ರು ಕಣಗಳು ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ನಿರ್ಣಾಯಕ ಪಾತ್ರವನ್ನು ವಹಿಸುತ್ತವೆ.ಕುತೂಹಲಕಾರಿಯಾಗಿ, ಉತ್ಪನ್ನದ ಆಯ್ಕೆಯು (Fig. 2b) ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಅವಲಂಬಿಸಿ ಬಹಳವಾಗಿ ಬದಲಾಗುತ್ತದೆ.ಕಡಿಮೆ ಸಕ್ರಿಯವಾದ ಶುದ್ಧ ನಿಕಲ್ ವೇಗವರ್ಧಕಕ್ಕೆ, ಮುಖ್ಯ ಉತ್ಪನ್ನವು 4-ನೈಟ್ರೋಥೈಲ್ಬೆಂಜೀನ್ (4-NE) (ಆಯ್ಕೆ: 83.6%) ಮತ್ತು 4-AC ಯ ಆಯ್ಕೆಯು 11.3% ಆಗಿತ್ತು.ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ru ನ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, 4-NS ನಲ್ಲಿನ C=C ಬಂಧವು -NO2 ಗಿಂತ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕೆ ಹೆಚ್ಚು ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು 4-ನೈಟ್ರೊಇಥೈಲ್ಬೆಂಜೀನ್ (4-NE) ಅಥವಾ 4-ಅಮಿನೋಥೈಲ್ಬೆಂಜೀನ್ (4-AE) ರಚನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ;4-AC ಆಯ್ಕೆಯು ಕೇವಲ 15.7% ಆಗಿತ್ತು.ಆಶ್ಚರ್ಯಕರವಾಗಿ, ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಕಡಿಮೆ Ru ವಿಷಯದೊಂದಿಗೆ (0.1–0.4 wt%) RuNi ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು 4-ಅಮಿನೋಸ್ಟೈರೀನ್ (4-AS) ಗೆ ಅತ್ಯುತ್ತಮವಾದ ಆಯ್ಕೆಯನ್ನು (>99%) ತೋರಿಸಿದೆ, ಇದು NO2 ಮತ್ತು ವಿನೈಲ್ ಅಲ್ಲ, ಅನನ್ಯವಾಗಿ ರಾಸಾಯನಿಕ ಆಯ್ಕೆಯಾಗಿದೆ.Ru ನ ವಿಷಯವು 0.6 wt.% ಅನ್ನು ಮೀರಿದಾಗ, Ru ನ ಹೆಚ್ಚುತ್ತಿರುವ ಲೋಡಿಂಗ್‌ನೊಂದಿಗೆ 4-AS ನ ಆಯ್ಕೆಯು ತೀವ್ರವಾಗಿ ಕಡಿಮೆಯಾಯಿತು, ಆದರೆ 4-AE ಯ ಆಯ್ಕೆಯು ಹೆಚ್ಚಾಗುತ್ತದೆ.2 wt% RuNi ಹೊಂದಿರುವ ವೇಗವರ್ಧಕಕ್ಕಾಗಿ, ನೈಟ್ರೋ ಮತ್ತು ವಿನೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳೆರಡೂ 98% ನ 4-AE ಗೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಆಯ್ಕೆಯೊಂದಿಗೆ ಹೆಚ್ಚು ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಿಸಲ್ಪಟ್ಟವು.ವೇಗವರ್ಧಕ ಕ್ರಿಯೆಯ ಮೇಲೆ Ru ಪ್ರಸರಣ ಸ್ಥಿತಿಯ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲು, 0.4 wt% Ru/Al2O3 ಮಾದರಿಗಳನ್ನು ತಯಾರಿಸಲಾಯಿತು (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರಗಳು 10, 13 ಮತ್ತು 14) ಇದರಲ್ಲಿ Ru ಕಣಗಳು ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕ ಪರಮಾಣುಗಳಾಗಿ ಚದುರಿಹೋಗಿವೆ ಮತ್ತು ನಂತರ ಕೆಲವು Ru ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳು.(ಅರೆ ಪರಮಾಣು ರು).ವೇಗವರ್ಧಕ ಕಾರ್ಯಕ್ಷಮತೆ (ಸಪ್ಲಿಮೆಂಟರಿ ಟೇಬಲ್ 2) 0.4 wt% Ru/Al2O3 2 wt% Ru/Al2O3 ಮಾದರಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ 4-AS ಆಯ್ಕೆಯನ್ನು (67.5%) ಸುಧಾರಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಚಟುವಟಿಕೆಯು ತುಂಬಾ ಕಡಿಮೆಯಾಗಿದೆ (ಪರಿವರ್ತನೆ: 12.9).%;3 ಗಂಟೆಗಳು).CO ಪಲ್ಸೆಡ್ ಕೆಮಿಸರ್ಪ್ಶನ್ ಮಾಪನಗಳಿಂದ ನಿರ್ಧರಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿರುವ ಲೋಹದ ಸೈಟ್‌ಗಳ ಒಟ್ಟು ಸಂಖ್ಯೆಯ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ, RuNi ವೇಗವರ್ಧಕದ ವಹಿವಾಟಿನ ಆವರ್ತನವನ್ನು (TOFmetal) ಕಡಿಮೆ 4-NS ಪರಿವರ್ತನೆಯಲ್ಲಿ ಪಡೆಯಲಾಗಿದೆ (ಅನುಬಂಧ ಚಿತ್ರ 15), ಇದು ಮೊದಲು ಹೆಚ್ಚಾಗುವ ಪ್ರವೃತ್ತಿಯನ್ನು ತೋರಿಸಿತು. ತದನಂತರ ರು ಲೋಡಿಂಗ್‌ನಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚುತ್ತಿರುವ ಹೆಚ್ಚಳದೊಂದಿಗೆ ಕಡಿಮೆಯಾಗಲು (ಅನುಬಂಧ ಚಿತ್ರ 16).ಎಲ್ಲಾ ಮೇಲ್ಮೈ ಲೋಹದ ಸೈಟ್‌ಗಳು RuNi ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಿಗೆ ಸ್ಥಳೀಯ ಸಕ್ರಿಯ ಸೈಟ್‌ಗಳಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುವುದಿಲ್ಲ ಎಂದು ಇದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.ಇದರ ಜೊತೆಯಲ್ಲಿ, RuNi ವೇಗವರ್ಧಕದ TOF ಅನ್ನು ಅದರ ಆಂತರಿಕ ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಟುವಟಿಕೆಯನ್ನು ಇನ್ನಷ್ಟು ಬಹಿರಂಗಪಡಿಸಲು Ru ಸೈಟ್‌ಗಳಿಂದ ಲೆಕ್ಕಹಾಕಲಾಗಿದೆ (Fig. 2c).Ru ನ ವಿಷಯವು 0.1 wt ನಿಂದ ಹೆಚ್ಚಾಗುತ್ತದೆ.% ರಿಂದ 0.4 wt% RuNi ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಬಹುತೇಕ ಸ್ಥಿರವಾದ TOF ಮೌಲ್ಯಗಳನ್ನು ತೋರಿಸಿದೆ (4271-4293 h-1), ಇದು ಪರಮಾಣು ಪ್ರಸರಣದಲ್ಲಿ Ru ಕಣಗಳ ಸ್ಥಳೀಕರಣವನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ (ಬಹುಶಃ RuNi SAA ರಚನೆಯೊಂದಿಗೆ).) ಮತ್ತು ಮುಖ್ಯ ಸಕ್ರಿಯ ಸೈಟ್ ಆಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ.ಆದಾಗ್ಯೂ, Ru ನ ಲೋಡಿಂಗ್‌ನಲ್ಲಿ ಮತ್ತಷ್ಟು ಹೆಚ್ಚಳದೊಂದಿಗೆ (0.6-2 wt % ಒಳಗೆ), TOF ಮೌಲ್ಯವು ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ ಕಡಿಮೆಯಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಸಕ್ರಿಯ ಕೇಂದ್ರದ ಆಂತರಿಕ ರಚನೆಯಲ್ಲಿನ ಬದಲಾವಣೆಯನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ (ಪರಮಾಣು ಪ್ರಸರಣದಿಂದ Ru ನ್ಯಾನೊಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳಿಗೆ).ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ನಮ್ಮ ಜ್ಞಾನದ ಪ್ರಕಾರ, 0.4 wt% RuNi (SAA) ವೇಗವರ್ಧಕದ TOF ಈ ಹಿಂದೆ ಇದೇ ರೀತಿಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ (ಅನುಬಂಧ ಕೋಷ್ಟಕ 3) ವರದಿ ಮಾಡಲಾದ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಲ್ಲಿ ಅತ್ಯುನ್ನತ ಮಟ್ಟದಲ್ಲಿದೆ, ಮೊನೊಟಾಮಿಕ್ RuNi ಮಿಶ್ರಲೋಹಗಳು ಅತ್ಯುತ್ತಮ ವೇಗವರ್ಧಕ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತವೆ ಎಂಬುದನ್ನು ಮತ್ತಷ್ಟು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ.ಚಮತ್ಕಾರ.ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 17 H2 ನ ವಿವಿಧ ಒತ್ತಡಗಳು ಮತ್ತು ತಾಪಮಾನಗಳಲ್ಲಿ 0.4 wt% RuNi (SAA) ವೇಗವರ್ಧಕದ ವೇಗವರ್ಧಕ ಕಾರ್ಯಕ್ಷಮತೆಯನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ, ಅಲ್ಲಿ 1 MPa ನ H2 ಒತ್ತಡ ಮತ್ತು 60 °C ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ತಾಪಮಾನವನ್ನು ಸೂಕ್ತ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ನಿಯತಾಂಕಗಳಾಗಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ.RuNi 0.4 wt ಹೊಂದಿರುವ ಮಾದರಿ% (Fig. 2d), ಮತ್ತು ಚಟುವಟಿಕೆ ಮತ್ತು ಇಳುವರಿಯಲ್ಲಿ ಗಮನಾರ್ಹ ಇಳಿಕೆ ಐದು ಸತತ ಚಕ್ರಗಳಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬಂದಿಲ್ಲ.5 ಚಕ್ರಗಳ ನಂತರ ಬಳಸಲಾದ 0.4 wt% RuNi ವೇಗವರ್ಧಕದ X- ಕಿರಣ ಮತ್ತು TEM ಚಿತ್ರಗಳು (ಪೂರಕ ಅಂಕಿಅಂಶಗಳು 18 ಮತ್ತು 19) ಸ್ಫಟಿಕದ ರಚನೆಯಲ್ಲಿ ಯಾವುದೇ ಗಮನಾರ್ಹ ಬದಲಾವಣೆಗಳನ್ನು ತೋರಿಸಲಿಲ್ಲ, ಇದು ಆಯ್ದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಕ್ರಿಯೆಯ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸ್ಥಿರತೆಯನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.ಇದರ ಜೊತೆಯಲ್ಲಿ, 0.4 wt% RuNi (SAA) ವೇಗವರ್ಧಕವು ಹ್ಯಾಲೊಜೆನ್‌ಗಳು, ಆಲ್ಡಿಹೈಡ್‌ಗಳು ಮತ್ತು ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಲ್ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು (ಸಪ್ಲಿಮೆಂಟರಿ ಟೇಬಲ್ 4) ಹೊಂದಿರುವ ಇತರ ನೈಟ್ರೊಆರೋಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ರಾಸಾಯನಿಕ ಆಯ್ಕೆಯ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕೆ ಅಮೈನ್‌ಗಳ ಅತ್ಯುತ್ತಮ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ, ಅದರ ಉತ್ತಮ ಅನ್ವಯಿಸುವಿಕೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ.
ಒಂದು ವೇಗವರ್ಧಕ ಪರಿವರ್ತನೆ ಮತ್ತು 4-ನೈಟ್ರೋಸ್ಟೈರೀನ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಬಿ ವಿತರಣೆ ವಿವಿಧ Ru ವಿಷಯದೊಂದಿಗೆ ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ni, Ru ಮತ್ತು RuNi ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ (0.1–2 wt %), ವೇಗವರ್ಧಕ ಡೈನಾಮಿಕ್ ಶ್ರೇಣಿಯಲ್ಲಿ c, RuNi ನಲ್ಲಿ ವಹಿವಾಟು ಆವರ್ತನ (TOF) ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು c ಪ್ರತಿ ಮೋಲ್‌ಗೆ Ru ಅನ್ನು ಅವಲಂಬಿಸಿ.d ಐದು ಅನುಕ್ರಮ ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಕ್ರಗಳಿಗೆ 0.4 wt.% RuNi ವೇಗವರ್ಧಕದ ಮರುಬಳಕೆಯ ಸಾಧ್ಯತೆಗಾಗಿ ಪರೀಕ್ಷೆ.ln (C0/C) ನೈಟ್ರೊಬೆಂಜೀನ್ ಮತ್ತು ಸ್ಟೈರೀನ್ (1:1) ಮಿಶ್ರಣದೊಂದಿಗೆ ಇ-ನೈಟ್ರೊಬೆಂಜೀನ್ ಮತ್ತು ಎಫ್-ಸ್ಟೈರೀನ್‌ನ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸಮಯವನ್ನು ಆಧರಿಸಿದೆ.ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು: 1 mmol ಕಾರಕ, 8 ಮಿಲಿ ದ್ರಾವಕ (ಎಥೆನಾಲ್), 0.02 ಗ್ರಾಂ ವೇಗವರ್ಧಕ, 1 MPa H2, 60 ° C, 3 ಗಂಟೆಗಳು.ದೋಷ ಬಾರ್‌ಗಳನ್ನು ಮೂರು ಪ್ರತಿಕೃತಿಗಳ ಪ್ರಮಾಣಿತ ವಿಚಲನ ಎಂದು ವ್ಯಾಖ್ಯಾನಿಸಲಾಗಿದೆ.
ಗಮನಾರ್ಹವಾದ ಕೆಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ವ್ಯತ್ಯಾಸವನ್ನು ಮತ್ತಷ್ಟು ತನಿಖೆ ಮಾಡಲು, ಸ್ಟೈರೀನ್ ಮತ್ತು ನೈಟ್ರೊಬೆಂಜೀನ್ (1:1) ಮಿಶ್ರಣದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವನ್ನು ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಾದ Ni, Ru, 0.4 wt% RuNi ಮತ್ತು 2 wt% RuNi ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ನಡೆಸಲಾಯಿತು (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 20).ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಗುಂಪುಗಳ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ರಾಸಾಯನಿಕ ಆಯ್ಕೆಯು ಸ್ಥಿರವಾಗಿದ್ದರೂ, ಆಣ್ವಿಕ ಅಲೋಸ್ಟೆರಿಕ್ ಪರಿಣಾಮಗಳಿಂದಾಗಿ ಇಂಟ್ರಾಮೋಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಮತ್ತು ಇಂಟರ್ಮೋಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಆಯ್ಕೆಯಲ್ಲಿ ಕೆಲವು ವ್ಯತ್ಯಾಸಗಳಿವೆ.ಅಂಜೂರದಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಿರುವಂತೆ.2e,f, ಕರ್ವ್ ln(C0/C) ವಿರುದ್ಧ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಸಮಯವು ಮೂಲದಿಂದ ನೇರ ರೇಖೆಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಇದು ನೈಟ್ರೋಬೆಂಜೀನ್ ಮತ್ತು ಸ್ಟೈರೀನ್ ಎರಡೂ ಹುಸಿ-ಮೊದಲ ಕ್ರಮಾಂಕದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ನಿಕಲ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು p-ನೈಟ್ರೊಬೆಂಜೀನ್ (0.03 h-1) ಮತ್ತು ಸ್ಟೈರೀನ್ (0.05 h-1) ಎರಡಕ್ಕೂ ಅತ್ಯಂತ ಕಡಿಮೆ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ದರ ಸ್ಥಿರತೆಯನ್ನು ತೋರಿಸಿವೆ.ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ, ರು ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ವೇಗವರ್ಧಕದಲ್ಲಿ ಆದ್ಯತೆಯ ಸ್ಟೈರೀನ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಚಟುವಟಿಕೆಯನ್ನು (ದರ ಸ್ಥಿರಾಂಕ: 0.89 h-1) ಸಾಧಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು ನೈಟ್ರೊಬೆಂಜೀನ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಚಟುವಟಿಕೆಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚಿನದಾಗಿದೆ (ದರ ಸ್ಥಿರತೆ: 0.18 h-1).RuNi(SAA) 0.4 wt ಹೊಂದಿರುವ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ.% ನೈಟ್ರೊಬೆಂಜೀನ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವು ಸ್ಟೈರೀನ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕಿಂತ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚು ಅನುಕೂಲಕರವಾಗಿದೆ (ದರ ಸ್ಥಿರತೆ: 1.90 h-1 ವಿರುದ್ಧ 0.04 h-1), -NO2 ಗುಂಪಿಗೆ ಆದ್ಯತೆಯನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.C ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಮೇಲೆ = ಬಂಧ C. 2 wt ನೊಂದಿಗೆ ವೇಗವರ್ಧಕಕ್ಕಾಗಿ.% RuNi, ನೈಟ್ರೊಬೆಂಜೀನ್ (1.65 h-1) ನ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ದರ ಸ್ಥಿರಾಂಕವು 0.4 wt ಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ಕಡಿಮೆಯಾಗಿದೆ.% RuNi (ಆದರೆ ಮೊನೊ-ಮೆಟಲ್ ವೇಗವರ್ಧಕಕ್ಕಿಂತ ಇನ್ನೂ ಹೆಚ್ಚು), ಆದರೆ ಸ್ಟೈರೀನ್ನ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ದರವು ನಾಟಕೀಯವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಾಯಿತು (ದರ ಸ್ಥಿರ: 0.68).h−1).Ni ಮತ್ತು Ru ನಡುವಿನ ಸಿನರ್ಜಿಸ್ಟಿಕ್ ಪರಿಣಾಮದೊಂದಿಗೆ, RuNi SAA ಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ -NO2 ಗುಂಪುಗಳ ಕಡೆಗೆ ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಟುವಟಿಕೆ ಮತ್ತು ಕೀಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಾಗಿದೆ ಎಂದು ಇದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.
Ru ಮತ್ತು Ni ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಪ್ರಸರಣ ಸ್ಥಿತಿಗಳನ್ನು ದೃಷ್ಟಿಗೋಚರವಾಗಿ ನಿರ್ಧರಿಸಲು, ವಿಪಥನ ತಿದ್ದುಪಡಿ (AC-HAADF-STEM) ಜೊತೆಗೆ ಹೈ-ಆಂಗಲ್ ರಿಂಗ್ ಡಾರ್ಕ್ ಸ್ಕ್ಯಾನಿಂಗ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೈಕ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ ಮತ್ತು ಎನರ್ಜಿ ಡಿಸ್ಪರ್ಸಿವ್ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ (EDS) ಮೂಲಕ ಎಲಿಮೆಂಟ್ ಮ್ಯಾಪಿಂಗ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಇಮೇಜಿಂಗ್ ವಿಧಾನವನ್ನು ನಿರ್ವಹಿಸಲಾಯಿತು.0.4 wt% RuNi ವಿಷಯದೊಂದಿಗೆ (Fig. 3a, b) ಮಾದರಿಯ EMF ಧಾತುರೂಪದ ನಕ್ಷೆಯು ನಿಕಲ್ ನ್ಯಾನೊಪರ್ಟಿಕಲ್‌ಗಳ ಮೇಲೆ Ru ಹೆಚ್ಚು ಏಕರೂಪವಾಗಿ ಹರಡಿದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ, ಆದರೆ Al2O3 ತಲಾಧಾರದಲ್ಲಿ ಅಲ್ಲ, ಅನುಗುಣವಾದ AC-HAADF-STEM ಚಿತ್ರ (Fig. 3c) ತೋರಿಸುತ್ತದೆ, Ni NP ಗಳ ಮೇಲ್ಮೈಯು Ru ಪರಮಾಣುಗಳ ಪರಮಾಣು ಗಾತ್ರದ (ನೀಲಿ ಬಾಣಗಳಿಂದ ಗುರುತಿಸಲ್ಪಟ್ಟ) ಅನೇಕ ಪ್ರಕಾಶಮಾನವಾದ ತಾಣಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ ಎಂದು ನೋಡಬಹುದು, ಆದರೆ ಸಮೂಹಗಳು ಅಥವಾ Ru ನ್ಯಾನೊಪರ್ಟಿಕಲ್‌ಗಳನ್ನು ಗಮನಿಸಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ.Fig. 3d), ಮೊನಾಟೊಮಿಕ್ RuNi ಮಿಶ್ರಲೋಹಗಳ ರಚನೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ.RuNi 0.6 wt ಹೊಂದಿರುವ ಮಾದರಿಗಾಗಿ.% (Fig. 3e), ಏಕ ರು ಪರಮಾಣುಗಳು ಮತ್ತು ಸಣ್ಣ ಪ್ರಮಾಣದ ಬೃಹತ್ Ru ಕಣಗಳನ್ನು Ni NP ಗಳಲ್ಲಿ ಗಮನಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು ಹೆಚ್ಚಿದ ಹೊರೆಯಿಂದಾಗಿ Ru ಪರಮಾಣುಗಳ ಸಣ್ಣ ಒಟ್ಟುಗೂಡಿಸುವಿಕೆಯನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.2 wt% RuNi ವಿಷಯದೊಂದಿಗೆ ಮಾದರಿಯ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, Ni NP ಗಳಲ್ಲಿ ಅನೇಕ ದೊಡ್ಡ Ru ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳು HAADF-STEM ಚಿತ್ರ (Fig. 3f) ಮತ್ತು EDS ಧಾತುರೂಪದ ಮ್ಯಾಪಿಂಗ್ (ಅನುಬಂಧ ಚಿತ್ರ 21) ನಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬಂದಿವೆ, ಇದು Ru ನ ದೊಡ್ಡ ಶೇಖರಣೆಯನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. .
ಒಂದು HAADF-STEM ಚಿತ್ರ, b ಅನುಗುಣವಾದ EDS ಮ್ಯಾಪಿಂಗ್ ಚಿತ್ರ, c ಹೆಚ್ಚಿನ ರೆಸಲ್ಯೂಶನ್ AC-HAADF-STEM ಚಿತ್ರ, d ವರ್ಧಿತ STEM ಚಿತ್ರ ಮತ್ತು 0.4 wt% RuNi ಮಾದರಿಯ ಅನುಗುಣವಾದ ತೀವ್ರತೆಯ ವಿತರಣೆ.(e, f) 0.6 wt ಹೊಂದಿರುವ ಮಾದರಿಗಳ AC-HAADF-STEM ಚಿತ್ರಗಳು.% RuNi ಮತ್ತು 2 wt.ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ % RuNi.
Ni/Al2O3 ಮತ್ತು Ru/Al2O3 ಮಾದರಿಗಳಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ, 0.4 wt ಹೊಂದಿರುವ ಮಾದರಿಗಳ ರಚನಾತ್ಮಕ ವಿವರಗಳನ್ನು ಮತ್ತಷ್ಟು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲು ಸಿತುನಲ್ಲಿ CO ಹೊರಹೀರುವಿಕೆಯ DRIFTS ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾವನ್ನು ನಡೆಸಲಾಯಿತು (Fig. 4a).%, 0.6 wt.% ಮತ್ತು 2 wt.% RuNi.Ru/Al2O3 ಮಾದರಿಯಲ್ಲಿನ CO ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ 2060 cm-1 ನಲ್ಲಿ ಮುಖ್ಯ ಶಿಖರವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು 1849 cm-1 ನಲ್ಲಿ ಮತ್ತೊಂದು ವಿಶಾಲವಾದ ಶಿಖರವನ್ನು Ru ಮತ್ತು ಎರಡು ನೆರೆಯ Ru ಪರಮಾಣುಗಳ ಮೇಲೆ ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ CO39,40 ಮೇಲೆ ರೇಖೀಯ CO ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವಿಕೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗಿದೆ.ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ni ಮಾದರಿಗೆ, 2057 cm–1 ನಲ್ಲಿ ಮಾತ್ರ ಪ್ರಬಲವಾದ ಶಿಖರವನ್ನು ಗಮನಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು ನಿಕಲ್ ಪ್ರದೇಶದಲ್ಲಿ ರೇಖೀಯ CO41,42 ಗೆ ಕಾರಣವಾಗಿದೆ.RuNi ಮಾದರಿಗಾಗಿ, 2056 cm-1 ರ ಮುಖ್ಯ ಶಿಖರಕ್ಕೆ ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ~2030 cm-1 ನಲ್ಲಿ ಕೇಂದ್ರೀಕೃತವಾಗಿರುವ ಒಂದು ವಿಶಿಷ್ಟವಾದ ಭುಜವಿದೆ.2000-2100 cm-1 ಶ್ರೇಣಿಯಲ್ಲಿ RuNi ಮಾದರಿಗಳ ವಿತರಣೆಯನ್ನು ಮತ್ತು Ni (2056 cm-1) ಪ್ರದೇಶದಲ್ಲಿ ಮತ್ತು Ru (2031-2039 cm) ಪ್ರದೇಶದಲ್ಲಿ CO ವಿತರಣೆಯನ್ನು ಸಮಂಜಸವಾಗಿ ವಿಘಟಿಸಲು ಗಾಸಿಯನ್ ಪೀಕ್ ಫಿಟ್ಟಿಂಗ್ ವಿಧಾನವನ್ನು ಬಳಸಲಾಗಿದೆ.ಎರಡು ಶಿಖರಗಳು ರೇಖೀಯವಾಗಿ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳಲ್ಪಟ್ಟವು - 1) (Fig. 4b).ಕುತೂಹಲಕಾರಿಯಾಗಿ, Ru/Al2O3 ಮಾದರಿಗಳಿಂದ (2060 cm–1) RuNi ಮಾದರಿಗಳವರೆಗೆ (2031–2039 cm–1), Ru ಪ್ರದೇಶದಲ್ಲಿ ರೇಖಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಸಂಬಂಧಿಸಿದ CO ಗರಿಷ್ಠವು ಗಮನಾರ್ಹವಾದ ಕೆಂಪು ಶಿಫ್ಟ್‌ಗೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚುತ್ತಿರುವ Ru ವಿಷಯದೊಂದಿಗೆ ಹೆಚ್ಚಾಗುತ್ತದೆ.ಇದು RuNi ಮಾದರಿಯಲ್ಲಿ Ru ಕಣಗಳ ಹೆಚ್ಚಿದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋನೆಜಿಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು Ni ನಿಂದ Ru ಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯ ಫಲಿತಾಂಶವಾಗಿದೆ, Ru ನಿಂದ ಪ್ರತಿಬಂಧಕ CO 2π* ಕಕ್ಷೆಗೆ d-π ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ.ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, 0.4 ದ್ರವ್ಯರಾಶಿಯ% RuNi ಅನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಮಾದರಿಗೆ, ಯಾವುದೇ ಬ್ರಿಡ್ಜಿಂಗ್ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವಿಕೆಯ ಗರಿಷ್ಠವನ್ನು ಗಮನಿಸಲಾಗಿಲ್ಲ, Ru ಕಣಗಳು ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾದ Ni ಪರಮಾಣುಗಳಾಗಿ (SAA) ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿವೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.0.6 wt ಹೊಂದಿರುವ ಮಾದರಿಗಳ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ.% RuNi ಮತ್ತು 2 wt.% RuNi, ಬ್ರಿಡ್ಜಿಂಗ್ CO ಉಪಸ್ಥಿತಿಯು Ru ಮಲ್ಟಿಮರ್‌ಗಳು ಅಥವಾ ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳ ಅಸ್ತಿತ್ವವನ್ನು ಖಚಿತಪಡಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು AC-HAADF-STEM ಫಲಿತಾಂಶಗಳೊಂದಿಗೆ ಉತ್ತಮ ಒಪ್ಪಂದದಲ್ಲಿದೆ.
ನಿ/ಅಲ್2ಒ3, ರು/ಅಲ್2ಓ3 ಮತ್ತು 0.4 ಡಬ್ಲ್ಯೂಟಿ.%, 0.6 ಡಬ್ಲ್ಯೂಟಿ.%, 2 ಡಬ್ಲ್ಯೂಟಿ.% RuNi ಮಾದರಿಗಳು 2100-1500 cm-1 ವ್ಯಾಪ್ತಿಯಲ್ಲಿ 20 ನಿಮಿಷಗಳವರೆಗೆ ಹೀಲಿಯಂ ಅನಿಲ ಹರಿವಿನೊಂದಿಗೆ ಸಿಟು CO-DRIFTS ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾ.b ಸ್ಥಿರ ಗರಿಷ್ಠ ಸ್ಥಾನಗಳು ಮತ್ತು FWHM ನೊಂದಿಗೆ RuNi/Al2O3 ಮಾದರಿಯ ಸ್ಕೇಲ್ಡ್ ಮತ್ತು ಗಾಸ್ಸಿಯನ್-ಹೊಂದಿಸಿದ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾ.c ಇನ್ ಸಿಟು ರು ಕೆ-ಎಡ್ಜ್ XANES ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾ ಮತ್ತು d EXAFS ಫೋರಿಯರ್ ವಿವಿಧ ಮಾದರಿಗಳ ರೂಪಾಂತರ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾ.e Ru ಫಾಯಿಲ್, f 0.4 wt% RuNi ಮತ್ತು g RuO2 ನಿಂದ e Ru ಮಾದರಿಗಳಿಗಾಗಿ Morlet ವೇವ್ಲೆಟ್ ಆಧಾರಿತ XAFS K-ಎಡ್ಜ್ Ru ಸಂಕೇತಗಳ K2-ತೂಕದ ತರಂಗ ರೂಪಾಂತರ."ಔ" ಎಂದರೆ ಅನಿಯಂತ್ರಿತ ಘಟಕಗಳು.
Ru ಫಾಯಿಲ್ ಮತ್ತು RuO2 ಮಾದರಿಗಳೊಂದಿಗೆ RuNi ಮಾದರಿಗಳ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಮತ್ತು ಜ್ಯಾಮಿತೀಯ ರಚನೆಗಳನ್ನು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲು ಸಿತು ಎಕ್ಸ್-ರೇ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ರಚನೆಯಲ್ಲಿ ಸಾಮಾನ್ಯೀಕರಿಸಿದ X- ಕಿರಣ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ರಚನೆ (XANES) ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾವನ್ನು ನಡೆಸಲಾಯಿತು.ಅಂಜೂರದಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಿರುವಂತೆ.4c, Ru ಲೋಡ್ ಕಡಿಮೆಯಾದಂತೆ, ಬಿಳಿ ರೇಖೆಯ ತೀವ್ರತೆಯು Ru/Al2O3 ಮಾದರಿಗಳಿಂದ RuNi ಮಾದರಿಗಳಿಗೆ ಕ್ರಮೇಣ ಕಡಿಮೆಯಾಗುತ್ತದೆ.ಏತನ್ಮಧ್ಯೆ, Ni ನ K-ಎಡ್ಜ್‌ನಲ್ಲಿರುವ XANES ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಮ್‌ನ ಬಿಳಿ ರೇಖೆಯ ತೀವ್ರತೆಯು ಮೂಲ Ni ಮಾದರಿಯಿಂದ RuNi ಮಾದರಿಗೆ ಸ್ವಲ್ಪ ಹೆಚ್ಚಳವನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ (ಅನುಬಂಧ ಚಿತ್ರ 22).ಇದು ರು ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆ ಮತ್ತು ಸಮನ್ವಯ ಪರಿಸರದಲ್ಲಿನ ಬದಲಾವಣೆಯನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.ಎಕ್ಸ್-ರೇ ಫೋಟೊಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ (XPS) ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾ (ಅನುಬಂಧ ಚಿತ್ರ. 23) ನಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಿರುವಂತೆ, RuNi ಮಾದರಿಯ Ru0 ಶಿಖರವು ಕಡಿಮೆ ಬಂಧಿಸುವ ಶಕ್ತಿಗೆ ಬದಲಾಯಿತು ಮತ್ತು Ni0 ಶಿಖರವು ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ru ಮತ್ತು Ni ಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಬಂಧಕ ಶಕ್ತಿಗೆ ಬದಲಾಯಿತು., ಇದು RuNi SAA ನಲ್ಲಿ Ni ಪರಮಾಣುಗಳಿಂದ Ru ಪರಮಾಣುಗಳಿಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತದೆ.RuNi SAA(111) ಮೇಲ್ಮೈನ Bader ಚಾರ್ಜ್ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಯು ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾದ Ru ಪರಮಾಣುಗಳು ಋಣಾತ್ಮಕ ಶುಲ್ಕಗಳನ್ನು (Ruδ-) ಸಾಗಿಸುತ್ತವೆ ಎಂದು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ Ni ಪರಮಾಣುಗಳು (ಅನುಬಂಧ ಚಿತ್ರ 24), ಇದು ಇನ್ ಸಿತು DRIFTS ಮತ್ತು XPS ಫಲಿತಾಂಶಗಳೊಂದಿಗೆ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ.Ru (Fig. 4d) ನ ವಿವರವಾದ ಸಮನ್ವಯ ರಚನೆಯನ್ನು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲು, ನಾವು ಫೋರಿಯರ್ ರೂಪಾಂತರದಲ್ಲಿ ವಿಸ್ತೃತ ಎಕ್ಸ್-ರೇ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ಸೂಕ್ಷ್ಮ-ಧಾನ್ಯದ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ (EXAFS) ಅನ್ನು ನಿರ್ವಹಿಸಿದ್ದೇವೆ.RuNi 0.4 wt ಹೊಂದಿರುವ ಮಾದರಿ% ರು-O (1.5 Å) ಮತ್ತು Ru-Ru (2.4 Å) ಶೆಲ್‌ಗಳ ನಡುವಿನ ಪ್ರದೇಶದಲ್ಲಿ ~2.1 Å ನಲ್ಲಿ ತೀಕ್ಷ್ಣವಾದ ಉತ್ತುಂಗವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ, ಇದನ್ನು Ru-Ni ಸಮನ್ವಯಕ್ಕೆ ಕಾರಣವೆಂದು ಹೇಳಬಹುದು44, 45. ಡೇಟಾ ಫಿಟ್ಟಿಂಗ್ ಫಲಿತಾಂಶಗಳು EXAFS (ಪೂರಕ ಕೋಷ್ಟಕ 5 ಮತ್ತು ಪೂರಕ ಚಿತ್ರಗಳು 25-28) Ru-Ni ಮಾರ್ಗವು 5.4 ರ ಸಮನ್ವಯ ಸಂಖ್ಯೆಯನ್ನು (CN) ಹೊಂದಿದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ, ಆದರೆ 0.4 wt ನಲ್ಲಿ Ru-Ru ಮತ್ತು Ru-O ಸಮನ್ವಯವಿಲ್ಲ.% RuNi ಮಾದರಿ.ಮುಖ್ಯ Ru ಪರಮಾಣುಗಳು ಪರಮಾಣುವಾಗಿ ಚದುರಿಹೋಗಿವೆ ಮತ್ತು Ni ನಿಂದ ಸುತ್ತುವರೆದಿವೆ, ಇದು ಏಕಪರಮಾಣು ಮಿಶ್ರಲೋಹವನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಇದು ಖಚಿತಪಡಿಸುತ್ತದೆ.Ru-Ru ಸಮನ್ವಯದ ಗರಿಷ್ಠ ತೀವ್ರತೆ (~ 2.4 Å) 0.6 wt ಮಾದರಿಯಲ್ಲಿ ಕಾಣಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ ಎಂದು ಗಮನಿಸಬೇಕು.% RuNi ಮತ್ತು ಮಾದರಿಯಲ್ಲಿ 2 wt ಹೆಚ್ಚಿಸಲಾಗಿದೆ.% RuNi.ನಿರ್ದಿಷ್ಟವಾಗಿ, EXAFS ಕರ್ವ್ ಫಿಟ್ಟಿಂಗ್ Ru-Ru ಸಮನ್ವಯ ಸಂಖ್ಯೆಗಳು 0 (0.4 wt.% RuNi) ನಿಂದ 2.2 (0.6 wt.% RuNi) ಗೆ ಗಣನೀಯವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಿದೆ ಮತ್ತು ಕ್ರಮವಾಗಿ 6.7 (2 wt.% .% RuNi) ಗೆ ಹೆಚ್ಚಾಯಿತು ಎಂದು ತೋರಿಸಿದೆ. , Ru ಲೋಡ್ ಹೆಚ್ಚಾದಂತೆ, Ru ಪರಮಾಣುಗಳು ಕ್ರಮೇಣ ಒಟ್ಟುಗೂಡುತ್ತವೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.Ru ಜಾತಿಗಳ ಸಮನ್ವಯ ಪರಿಸರವನ್ನು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲು Ru K-ಎಡ್ಜ್ XAFS ಸಂಕೇತಗಳ K2-ತೂಕದ ತರಂಗ ರೂಪಾಂತರವನ್ನು (WT) ಮತ್ತಷ್ಟು ಬಳಸಲಾಯಿತು.ಅಂಜೂರದಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಿರುವಂತೆ.4e, 2.3 Å, 9.7 Å-1 ನಲ್ಲಿ Ru ಫಾಯಿಲ್ ಹಾಲೆಗಳು Ru-Ru ಕೊಡುಗೆಯನ್ನು ಉಲ್ಲೇಖಿಸುತ್ತವೆ.RuNi 0.4 wt ಹೊಂದಿರುವ ಮಾದರಿಯಲ್ಲಿ.% (Fig. 4f) ಕೆ = 9.7 Å-1 ಮತ್ತು 5.3 Å-1 ನಲ್ಲಿ ಯಾವುದೇ ಹಾಲೆಗಳಿಲ್ಲ, Ru ಪರಮಾಣುಗಳು ಮತ್ತು O ಪರಮಾಣುಗಳೊಂದಿಗೆ Ru ನ ಕೇಂದ್ರ ಬಂಧವನ್ನು ಹೊರತುಪಡಿಸಿ (Fig. 4g);Ru-Ni ಅನ್ನು 2.1 Å, 7.1 Å-1 ನಲ್ಲಿ ಗಮನಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು SAA ರಚನೆಯನ್ನು ಸಾಬೀತುಪಡಿಸುತ್ತದೆ.ಇದರ ಜೊತೆಗೆ, ವಿವಿಧ ಮಾದರಿಗಳಿಗೆ Ni ನ K-ಎಡ್ಜ್‌ನಲ್ಲಿರುವ EXAFS ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾ ಯಾವುದೇ ಗಮನಾರ್ಹ ವ್ಯತ್ಯಾಸಗಳನ್ನು ತೋರಿಸಲಿಲ್ಲ (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 29), Ni ನ ಸಮನ್ವಯ ರಚನೆಯು ಮೇಲ್ಮೈ Ru ಪರಮಾಣುಗಳಿಂದ ಕಡಿಮೆ ಪ್ರಭಾವಿತವಾಗಿದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.ಸಂಕ್ಷಿಪ್ತವಾಗಿ ಹೇಳುವುದಾದರೆ, AC-HAADF-STEM, ಸಿತು CO-DRIFTS ಮತ್ತು ಸಿತು XAFS ಪ್ರಯೋಗಗಳ ಫಲಿತಾಂಶಗಳು RuNi SAA ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಯಶಸ್ವಿ ತಯಾರಿಕೆ ಮತ್ತು Ni NP ಗಳಲ್ಲಿ Ru ಕಣಗಳ ವಿಕಾಸವನ್ನು ಏಕ ಪರಮಾಣುಗಳಿಂದ Ru ಮಲ್ಟಿಮರ್‌ಗಳಿಗೆ ಹೆಚ್ಚಿಸುವ ಮೂಲಕ ದೃಢಪಡಿಸಿದವು. ರು ಲೋಡ್.ಇದರ ಜೊತೆಗೆ, ಬಳಸಿದ RuNi SAA ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ HAADF-STEM ಚಿತ್ರಗಳು (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 30) ಮತ್ತು EXAFS ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾ (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 31) ರು ಪರಮಾಣುಗಳ ಪ್ರಸರಣ ಸ್ಥಿತಿ ಮತ್ತು ಸಮನ್ವಯ ರಚನೆಯು 5 ಚಕ್ರಗಳ ನಂತರ ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ ಬದಲಾಗಿಲ್ಲ ಎಂದು ತೋರಿಸಿದೆ. ಸ್ಥಿರವಾದ RuNi SAA ವೇಗವರ್ಧಕ.
H2-TPD ಮಾಪನಗಳನ್ನು ವಿವಿಧ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಮೇಲೆ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ವಿಘಟಿತ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆಯನ್ನು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲು ನಡೆಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು ಫಲಿತಾಂಶಗಳು ಈ ಎಲ್ಲಾ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ~ 100 °C (ಸಪ್ಲಿಮೆಂಟರಿ ಫಿಗರ್. 32) ನಲ್ಲಿ ನಿರ್ಜಲೀಕರಣದ ಉತ್ತುಂಗದೊಂದಿಗೆ ಪ್ರಬಲವಾದ H2 ವಿಘಟನೆಯ ಸಾಮರ್ಥ್ಯವನ್ನು ಹೊಂದಿವೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಿದೆ.ಪರಿಮಾಣಾತ್ಮಕ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಯ ಫಲಿತಾಂಶಗಳು (ಸಪ್ಲಿಮೆಂಟರಿ ಫಿಗರ್. 33) ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆ ಮತ್ತು ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ನಿರ್ಜಲೀಕರಣದ ಪ್ರಮಾಣಗಳ ನಡುವಿನ ಸ್ಪಷ್ಟ ರೇಖಾತ್ಮಕ ಸಂಬಂಧವನ್ನು ತೋರಿಸಲಿಲ್ಲ.ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ನಾವು D2 ಐಸೊಟೋಪ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರಯೋಗಗಳನ್ನು ನಡೆಸಿದ್ದೇವೆ ಮತ್ತು 1.31 (TOFH/TOFD) (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 34) ನ ಚಲನ ಐಸೊಟೋಪ್ ಪರಿಣಾಮ (KIE) ಮೌಲ್ಯವನ್ನು ಪಡೆದುಕೊಂಡಿದ್ದೇವೆ, H2 ನ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆ ಮತ್ತು ವಿಘಟನೆಯು ಮುಖ್ಯ ಆದರೆ ದರ-ಸೀಮಿತಗೊಳಿಸುವ ಹಂತಗಳಲ್ಲ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.RuNi SAA ವರ್ಸಸ್ ಮೆಟಾಲಿಕ್ Ni ಮೇಲೆ ಹೈಡ್ರೋಜನ್‌ನ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ ಮತ್ತು ವಿಘಟನೆಯ ನಡವಳಿಕೆಯನ್ನು ಮತ್ತಷ್ಟು ತನಿಖೆ ಮಾಡಲು DFT ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳನ್ನು ನಡೆಸಲಾಯಿತು (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 35).RuNi SAA ಮಾದರಿಗಳಿಗೆ, H2 ಅಣುಗಳು -0.76 eV ಯ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ ಶಕ್ತಿಯೊಂದಿಗೆ ಏಕ Ru ಪರಮಾಣುಗಳ ಮೇಲೆ ಆದ್ಯತೆಯಾಗಿ ಕೆಮಿಸೋರ್ಬ್ ಮಾಡುತ್ತವೆ.ತರುವಾಯ, 0.02 eV ಯ ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆಯಿಂದ ಹೊರಬಂದು, Ru-Ni RuNi SAA ದ ಟೊಳ್ಳಾದ ಸ್ಥಳಗಳಲ್ಲಿ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಎರಡು ಸಕ್ರಿಯ H ಪರಮಾಣುಗಳಾಗಿ ವಿಭಜನೆಯಾಗುತ್ತದೆ.Ru ಸೈಟ್‌ಗಳ ಜೊತೆಗೆ, H2 ಅಣುಗಳನ್ನು Ru ಪಕ್ಕದಲ್ಲಿರುವ Ni ಪರಮಾಣುಗಳ ಮೇಲಿನ ಸೈಟ್‌ಗಳಲ್ಲಿ ರಸಾಯನಗೊಳಿಸಬಹುದು (ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ಶಕ್ತಿ: -0.38 eV) ಮತ್ತು ನಂತರ Ru-Ni ಮತ್ತು Ni-Ni ಟೊಳ್ಳಾದ ಸೈಟ್‌ಗಳಲ್ಲಿ ಎರಡು Hs ಆಗಿ ವಿಯೋಜಿಸಬಹುದು.ಪರಮಾಣು ತಡೆಗೋಡೆ 0.06 eV.ಇದಕ್ಕೆ ವಿರುದ್ಧವಾಗಿ, Ni(111) ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ H2 ಅಣುಗಳ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ ಮತ್ತು ವಿಘಟನೆಗೆ ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆಗಳು ಕ್ರಮವಾಗಿ -0.40 eV ಮತ್ತು 0.09 eV.ಅತ್ಯಂತ ಕಡಿಮೆ ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆ ಮತ್ತು ಅತ್ಯಲ್ಪ ವ್ಯತ್ಯಾಸಗಳು ನಿ ಮತ್ತು ರುನಿ ಸರ್ಫ್ಯಾಕ್ಟಂಟ್‌ಗಳ (ನಿ-ಸೈಟ್ ಅಥವಾ ರು-ಸೈಟ್) ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ H2 ಸುಲಭವಾಗಿ ವಿಭಜನೆಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಅದರ ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಟುವಟಿಕೆಯ ಮೇಲೆ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುವ ಪ್ರಮುಖ ಅಂಶವಲ್ಲ.
ಕೆಲವು ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಗುಂಪುಗಳ ಸಕ್ರಿಯ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ ತಲಾಧಾರಗಳ ಆಯ್ದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕೆ ನಿರ್ಣಾಯಕವಾಗಿದೆ.ಆದ್ದರಿಂದ, RuNi SAA(111) ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ 4-NS ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ ಮತ್ತು ಸಕ್ರಿಯ ಸೈಟ್‌ಗಳ ಸಂಭವನೀಯ ಸಂರಚನೆಗಳನ್ನು ತನಿಖೆ ಮಾಡಲು ನಾವು DFT ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳನ್ನು ನಿರ್ವಹಿಸಿದ್ದೇವೆ ಮತ್ತು ಆಪ್ಟಿಮೈಸೇಶನ್ ಫಲಿತಾಂಶಗಳನ್ನು ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 36 ರಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ತೋರಿಕೆಯಲ್ಲಿ ಸಮಾನಾಂತರ ಸಂರಚನೆ (Fig. 5a ಮತ್ತು ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ. 36e), ಇದರಲ್ಲಿ N ಪರಮಾಣುಗಳು Ru-Ni ಟೊಳ್ಳಾದ ಸೈಟ್‌ಗಳಲ್ಲಿ ನೆಲೆಗೊಂಡಿವೆ ಮತ್ತು ಎರಡು O ಪರಮಾಣುಗಳು Ru-Ni ಇಂಟರ್ಫೇಸ್‌ಗೆ ಬಂಧಿತವಾಗಿದ್ದು, ಕಡಿಮೆ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ಶಕ್ತಿಯ ಮಟ್ಟವನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ (-3.14 eV).ಇದು ಲಂಬ ಮತ್ತು ಇತರ ಸಮಾನಾಂತರ ಸಂರಚನೆಗಳಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ಉಷ್ಣಬಲವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚು ಅನುಕೂಲಕರವಾದ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ ಆಡಳಿತವನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 36a-d).ಜೊತೆಗೆ, RuNi SAA (111) ನಲ್ಲಿ 4-HC ಯ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆಯ ನಂತರ, ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪಿನಲ್ಲಿ N-O1 (L(N-O1)) ಬಂಧದ ಉದ್ದವು 1.330 Å (Fig. 5a) ಗೆ ಹೆಚ್ಚಾಯಿತು, ಇದು ಹೆಚ್ಚು ಅನಿಲ 4- NS (1.244 Å) (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 37) ಉದ್ದಕ್ಕಿಂತ ಉದ್ದವಾಗಿದೆ, Ni (111) ನಲ್ಲಿ L (N-O1) (1.315 Å) ಅನ್ನು ಮೀರಿದೆ.ಆರಂಭಿಕ Ni(111) ಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ RuNi PAA ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ N-O1 ಬಂಧಗಳ ಸಕ್ರಿಯ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ ವರ್ಧಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಇದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.
Ni(111) ಮತ್ತು RuNi SAA(111) (Eads) ಮೇಲ್ಮೈಗಳಲ್ಲಿ 4-HC ಯ ಅಡ್ಸರ್ಪ್ಶನ್ ಕಾನ್ಫಿಗರೇಶನ್‌ಗಳು (ಪಾರ್ಶ್ವ ಮತ್ತು ಮೇಲಿನ ವೀಕ್ಷಣೆಗಳು).ರು - ನೇರಳೆ, ನಿ - ಹಸಿರು, ಸಿ - ಕಿತ್ತಳೆ, ಒ - ಕೆಂಪು, ಎನ್ - ನೀಲಿ, ಎಚ್ - ಬಿಳಿ.b ಮಾನೋಮೆಟಾಲಿಕ್ ಸರ್ಫ್ಯಾಕ್ಟಂಟ್‌ಗಳಲ್ಲಿ Ni, Ru, RuNi (0.4 wt. %) ಮತ್ತು 2 wt ಮೇಲೆ ಅನಿಲ ಮತ್ತು ಕೆಮಿಸೋರ್ಬೆಡ್ 4-HC ಯ ಸಿಟು FT-IR ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾ.ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ % RuNi.c ಸಿಟು XANES ಮತ್ತು ಡಿ-ಫೇಸ್-ಕರೆಕ್ಟೆಡ್ ಫೋರಿಯರ್ EXAFS ನಲ್ಲಿ 0.4 wt % RuNi PAA ನ Ru K-ಅಂಚಿನಲ್ಲಿ 4-NS ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವಿಕೆ (RuNi SAA–4NS) ಮತ್ತು ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಹಂತಗಳು (RuNi SAA-4NS-H2) .ಟ್ರಾನ್ಸ್‌ಫಾರ್ಮೇಶನ್‌ನಲ್ಲಿ ಸಾಮಾನ್ಯಗೊಳಿಸಲಾಗಿದೆ ರೂನಿ SAA (111) ನ ಆರಂಭಿಕ ಮೇಲ್ಮೈಯ ರಾಜ್ಯಗಳ ಪ್ರೊಜೆಕ್ಷನ್ ಸಾಂದ್ರತೆ (PDOS), ಅನಿಲ 4-NS ನಲ್ಲಿ N-O1 ಮತ್ತು RuNi SAA (111) ನಲ್ಲಿ 4-NS ಅನ್ನು ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ."ಔ" ಎಂದರೆ ಅನಿಯಂತ್ರಿತ ಘಟಕಗಳು.
4-NS ನ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆಯ ನಡವಳಿಕೆಯನ್ನು ಮತ್ತಷ್ಟು ಪರೀಕ್ಷಿಸಲು, Situ FT-IR ಮಾಪನಗಳನ್ನು Ni ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್, Ru ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್, 0.4 wt% RuNi (SAA), ಮತ್ತು 2 wt% RuNi ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಲ್ಲಿ (Fig. 5b) ನಡೆಸಲಾಯಿತು.ಅನಿಲ 4-NS ನ FT-IR ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಮ್ 1603, 1528, ಮತ್ತು 1356 cm–1 ನಲ್ಲಿ ಮೂರು ವಿಶಿಷ್ಟ ಶಿಖರಗಳನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿತು, ಇವುಗಳನ್ನು ν(C=C), νas(NO2), ಮತ್ತು νs(NO2)46,47, ಗೆ ನಿಯೋಜಿಸಲಾಗಿದೆ. 48.ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ni ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, ಎಲ್ಲಾ ಮೂರು ಬ್ಯಾಂಡ್‌ಗಳ ರೆಡ್‌ಶಿಫ್ಟ್‌ಗಳನ್ನು ಗಮನಿಸಲಾಗಿದೆ: v(C=C) (1595 cm–1), νas(NO2) (1520 cm–1), ಮತ್ತು νs(NO2) (1351 cm–1) ., ಇದು Ni ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ C=C ಮತ್ತು -NO2 ಗುಂಪುಗಳ ರಾಸಾಯನಿಕ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವಿಕೆಯನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ (ಹೆಚ್ಚಾಗಿ, ಸಮಾನಾಂತರ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆಯ ಸಂರಚನೆಯಲ್ಲಿ).ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ರು ಮಾದರಿಗಾಗಿ, ಈ ಮೂರು ಬ್ಯಾಂಡ್‌ಗಳ (ಕ್ರಮವಾಗಿ 1591, 1514, ಮತ್ತು 1348 ಸೆಂ-1,) ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ni ಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ ಕೆಂಪು ಶಿಫ್ಟ್‌ಗಳು ಕಂಡುಬಂದಿವೆ, ಇದು ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪುಗಳ ಸ್ವಲ್ಪ ವರ್ಧಿತ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ ಮತ್ತು Ru ನಲ್ಲಿ С=С ಬಂಧಗಳನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.0.4 wt ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ.% RuNi (SAA), ν(C=C) ಬ್ಯಾಂಡ್ 1596 cm–1 ನಲ್ಲಿ ಕೇಂದ್ರೀಕೃತವಾಗಿದೆ, ಇದು ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ni ಬ್ಯಾಂಡ್ (1595 cm–1) ಗೆ ಬಹಳ ಹತ್ತಿರದಲ್ಲಿದೆ, ವಿನೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳು RuNi ನಲ್ಲಿ Ni ಅನ್ನು ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುತ್ತವೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. SAA ಸೈಟ್‌ಗಳು.ಜೊತೆಗೆ, ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ವೇಗವರ್ಧಕಕ್ಕೆ ವ್ಯತಿರಿಕ್ತವಾಗಿ, νs(NO2) ಬ್ಯಾಂಡ್ (1347 cm-1) ನ ಸಾಪೇಕ್ಷ ತೀವ್ರತೆಯು 0.4 wt.% RuNi ( SAA) ನಲ್ಲಿ νas(NO2) ಬ್ಯಾಂಡ್ (1512 cm-1) ಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ದುರ್ಬಲವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ) , ಇದು ಹಿಂದಿನ ಅಧ್ಯಯನಗಳ ಪ್ರಕಾರ ನೈಟ್ರೋಸೋ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ರೂಪಿಸಲು -NO2 ಗೆ NO ಬಂಧದ ಸೀಳುವಿಕೆಯೊಂದಿಗೆ ಸಂಬಂಧ ಹೊಂದಿದೆ49,50.2 wt.% ನ RuNi ವಿಷಯದೊಂದಿಗೆ ಮಾದರಿಯಲ್ಲಿ ಇದೇ ರೀತಿಯ ವಿದ್ಯಮಾನವನ್ನು ಗಮನಿಸಲಾಗಿದೆ.ಮೇಲಿನ ಫಲಿತಾಂಶಗಳು PAA RuNi ಯಲ್ಲಿನ ಬೈಮೆಟಾಲಿಕ್ ಕೇಂದ್ರಗಳ ಸಿನರ್ಜಿಸ್ಟಿಕ್ ಪರಿಣಾಮವು ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪುಗಳ ಧ್ರುವೀಕರಣ ಮತ್ತು ವಿಘಟನೆಯನ್ನು ಉತ್ತೇಜಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಖಚಿತಪಡಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು DFT ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳಿಂದ ಪಡೆದ ಅತ್ಯುತ್ತಮ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ಸಂರಚನೆಯೊಂದಿಗೆ ಉತ್ತಮ ಒಪ್ಪಂದದಲ್ಲಿದೆ.
4-NS ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ ಮತ್ತು ವೇಗವರ್ಧಕ ಕ್ರಿಯೆಯ ಸಮಯದಲ್ಲಿ RuNi SAA ಯ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ರಚನೆ ಮತ್ತು ಸಮನ್ವಯ ಸ್ಥಿತಿಯ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ವಿಕಸನವನ್ನು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲು ಸಿತು XAFS ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿಯನ್ನು ನಡೆಸಲಾಯಿತು.Ru (Fig. 5c) ನ K-ಎಡ್ಜ್ XANES ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಮ್‌ನಿಂದ ನೋಡಬಹುದಾದಂತೆ, 4-HC, 0.4 wt ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವಿಕೆಯ ನಂತರ.% RuNi PAA, ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ಅಂಚು ಗಣನೀಯವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಿನ ಶಕ್ತಿಗಳ ಕಡೆಗೆ ವರ್ಗಾಯಿಸಲ್ಪಡುತ್ತದೆ, ಇದು ಬಿಳಿ ರೇಖೆಯ ತೀವ್ರತೆಯ ಹೆಚ್ಚಳದೊಂದಿಗೆ ಇರುತ್ತದೆ, ಇದು Ru ಜಾತಿಯಿಂದ 4-NS ಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯಿಂದಾಗಿ Ru ಜಾತಿಯ ಭಾಗಶಃ ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.ಇದರ ಜೊತೆಗೆ, ಆಡ್ಸೋರ್ಬ್ಡ್ 4-NS RuNi SAA (Fig. 5d) ನ ಹಂತ-ಸರಿಪಡಿಸಿದ ಫೋರಿಯರ್ ಟ್ರಾನ್ಸ್ಫಾರ್ಮ್ EXAFS ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಮ್ ~ 1.7 Å ಮತ್ತು ~ 3.2 Å ನಲ್ಲಿ ಸಿಗ್ನಲ್‌ಗಳ ಸ್ಪಷ್ಟ ವರ್ಧನೆಯನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು Ru-O ಸಮನ್ವಯದ ರಚನೆಯೊಂದಿಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದೆ.0.4 wt% RuNi SAA ನ XANES ಮತ್ತು EXAFS ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಅನಿಲದ 30 ನಿಮಿಷಗಳ ಇಂಜೆಕ್ಷನ್ ನಂತರ ತಮ್ಮ ಮೂಲ ಸ್ಥಿತಿಗೆ ಮರಳಿತು.ವಿದ್ಯುನ್ಮಾನ ಸಂವಹನಗಳ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ Ru-O ಬಾಂಡ್‌ಗಳ ಮೂಲಕ Ru ಸೈಟ್‌ಗಳಲ್ಲಿ ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ಹೀರಿಕೊಳ್ಳಲಾಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ಈ ವಿದ್ಯಮಾನಗಳು ಸೂಚಿಸುತ್ತವೆ.Ni-K ಅಂಚಿನಲ್ಲಿರುವ XAFS ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾಕ್ಕೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 38), ಯಾವುದೇ ಸ್ಪಷ್ಟ ಬದಲಾವಣೆಗಳನ್ನು ಗಮನಿಸಲಾಗಿಲ್ಲ, ಇದು Ni ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು ಮೇಲ್ಮೈ Ni ಕಣಗಳ ಮೇಲೆ ಬೃಹತ್ ಹಂತದಲ್ಲಿ ದುರ್ಬಲಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯ ಪರಿಣಾಮದಿಂದಾಗಿರಬಹುದು.RuNi SAA (Fig. 5e) ಯ ಮುನ್ಸೂಚನೆಯ ಸಾಂದ್ರತೆಯ ರಾಜ್ಯಗಳು (PDOS) ಫೆಮಿ ಮಟ್ಟಕ್ಕಿಂತ ಮೇಲಿರುವ ನೈಟ್ರೊ ಗುಂಪಿನ ಆಕ್ರಮಿತ ಸ್ಥಿತಿಯು ಆಡ್ಸೋರ್ಬ್ಡ್ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಫೆಮಿ ಮಟ್ಟಕ್ಕಿಂತ ಕೆಳಗೆ ವಿಸ್ತರಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಚಲಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ d- ನಿಂದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. RuNi SAA ಸ್ಥಿತಿಯು −NO2 ರಲ್ಲಿ ಖಾಲಿಯಿಲ್ಲದ ಸ್ಥಿತಿಗೆ ಪರಿವರ್ತನೆ.ಚಾರ್ಜ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯ ವ್ಯತ್ಯಾಸ (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 39) ಮತ್ತು ಬೇಡರ್ ಚಾರ್ಜ್ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆ (ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 40) 4-NS ನ ಸಮಗ್ರ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯು RuNi SAA (111) ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ ಅದರ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆಯ ನಂತರ ಸಂಗ್ರಹಗೊಳ್ಳುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ.ಇದರ ಜೊತೆಗೆ, Ru-Ni ಇಂಟರ್ಫೇಸ್‌ನಲ್ಲಿ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯಿಂದಾಗಿ 4-NS ನಲ್ಲಿನ ವಿನೈಲ್ ಗುಂಪಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ -NO2 ಚಾರ್ಜ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯು ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ ಹೆಚ್ಚಾಗಿದೆ, ಇದು ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪಿನಲ್ಲಿ NO ಬಂಧದ ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.
ವೇಗವರ್ಧಕ ಮಾದರಿಗಳ ಮೇಲೆ 4-NS ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಕ್ರಿಯೆಯ ವೇಗವರ್ಧಕ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಮೇಲ್ವಿಚಾರಣೆ ಮಾಡಲು ಸಿಟು FT-IR ಅನ್ನು ನಡೆಸಲಾಯಿತು (Fig. 6).ಆರಂಭಿಕ ನಿಕಲ್ ವೇಗವರ್ಧಕಕ್ಕೆ (Fig. 6a), 12 ನಿಮಿಷಗಳ ಕಾಲ H2 ಅನ್ನು ಹಾದುಹೋಗುವಾಗ ನೈಟ್ರೋ (1520 ಮತ್ತು 1351 cm-1) ಮತ್ತು C=C (1595 cm-1) ಬ್ಯಾಂಡ್‌ಗಳ ಸಾಂದ್ರತೆಯಲ್ಲಿ ಸ್ವಲ್ಪ ಇಳಿಕೆ ಕಂಡುಬಂದಿದೆ. − ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆ NO2 ಮತ್ತು C=C ದುರ್ಬಲವಾಗಿದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ru (Fig. 6b) ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, ν(C=C) ಬ್ಯಾಂಡ್ (1591 cm-1 ನಲ್ಲಿ) 0-12 ನಿಮಿಷಗಳಲ್ಲಿ ವೇಗವಾಗಿ ಕಿರಿದಾಗುತ್ತದೆ, ಆದರೆ νs(NO2) ಮತ್ತು νas(NO2) ಬ್ಯಾಂಡ್‌ಗಳು ಬಲವಾಗಿ ಕಡಿಮೆಯಾಗುತ್ತವೆ. .ನಿಧಾನವಾಗಿ ಇದು ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕಾಗಿ ವಿನೈಲ್ ಗುಂಪಿನ ಆದ್ಯತೆಯ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು 4-ನೈಟ್ರೋಥೈಲ್ಬೆಂಜೀನ್ (4-NE) ರಚನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ.0.4 wt ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ.% RuNi (SAA) (Fig. 6c), νs(NO2) ಬ್ಯಾಂಡ್ (1347 cm–1) ಹೈಡ್ರೋಜನ್‌ನ ಒಳಹರಿವಿನೊಂದಿಗೆ ತ್ವರಿತವಾಗಿ ಕಣ್ಮರೆಯಾಗುತ್ತದೆ, ಜೊತೆಗೆ ν(N=O ) ನ ಕ್ರಮೇಣ ಕೊಳೆಯುವಿಕೆಯೊಂದಿಗೆ ;1629 cm-1 ನಲ್ಲಿ ಕೇಂದ್ರೀಕೃತವಾಗಿರುವ ಹೊಸ ಬ್ಯಾಂಡ್ ಅನ್ನು ಸಹ ಗಮನಿಸಲಾಯಿತು, NH ನ ಬಾಗುವಿಕೆ ಕಂಪನಗಳಿಗೆ ಕಾರಣವಾಗಿದೆ.ಇದರ ಜೊತೆಗೆ, ν(C=C) (1596 cm–1) ಗಾಗಿ ಬ್ಯಾಂಡ್ 12 ನಿಮಿಷಗಳ ನಂತರ ಸ್ವಲ್ಪ ಇಳಿಕೆಯನ್ನು ಮಾತ್ರ ತೋರಿಸುತ್ತದೆ.ಈ ಡೈನಾಮಿಕ್ ಬದಲಾವಣೆಯು 4-ಅಮಿನೋಸ್ಟೈರೀನ್ ಕಡೆಗೆ ವಿಶಿಷ್ಟವಾದ ಕೆಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ 0.4 wt% RuNi (SAA) ಮೂಲಕ -NO2 ನಿಂದ -NH2 ನ ಧ್ರುವೀಕರಣ ಮತ್ತು ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವನ್ನು ಖಚಿತಪಡಿಸುತ್ತದೆ.2 wt ಮಾದರಿಗಾಗಿ.% RuNi (Fig. 6d), δ(NH) ಗೆ ಕಾರಣವಾದ 1628 cm–1 ನಲ್ಲಿ ಹೊಸ ಬ್ಯಾಂಡ್ ಕಾಣಿಸಿಕೊಳ್ಳುವುದರ ಜೊತೆಗೆ, ν(C=C) ಬ್ಯಾಂಡ್ ಮುಖ್ಯವಾಗಿ ಕಡಿಮೆಯಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪಿನ ಹೆಚ್ಚುತ್ತಿರುವ ಬ್ಯಾಂಡ್ (1514) ಜೊತೆಗೆ ಕಣ್ಮರೆಯಾಗುತ್ತದೆ. ಮತ್ತು 1348 ಸೆಂ-1).2 wt.% RuNi ವೇಗವರ್ಧಕದಲ್ಲಿ 4-NE ಮತ್ತು 4-AE ರಚನೆಗೆ ಅನುರೂಪವಾಗಿರುವ ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ Ru-Ru ಮತ್ತು Ru-Ni ಇಂಟರ್ಫೇಶಿಯಲ್ ಕೇಂದ್ರಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಿಂದಾಗಿ C=C ಮತ್ತು -NO2 ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿ ಸಕ್ರಿಯವಾಗಿದೆ ಎಂದು ಇದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.
ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ni, b ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ru, c 0.4 wt% RuNi SAA, ಮತ್ತು d 2 wt% RuNi ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ 4-NS ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಸಿತು FT-IR ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾದಲ್ಲಿ 1700-1240 cm- ಶ್ರೇಣಿ 1 ರಲ್ಲಿ H2 ಹರಿವಿನಲ್ಲಿ ದಾಖಲಿಸಲಾಗಿದೆ. ಕ್ರಮವಾಗಿ 0, 3, 6, 9 ಮತ್ತು 12 ನಿಮಿಷಗಳ ನಂತರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಅನಿಲ."ಔ" ಎಂದರೆ ಅನಿಯಂತ್ರಿತ ಘಟಕಗಳು.e Ni(111) ಮತ್ತು f RuNi SAA(111) ಮೇಲ್ಮೈಗಳಲ್ಲಿ 4-NS ಆಗಿ C=C ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಮತ್ತು NO ಛೇದನಕ್ಕಾಗಿ ಸಂಭಾವ್ಯ ಶಕ್ತಿ ವಿತರಣೆಗಳು ಮತ್ತು ಅನುಗುಣವಾದ ಆಪ್ಟಿಮೈಸ್ಡ್ ರಚನೆಗಳು.ರು - ನೇರಳೆ, ನಿ - ಹಸಿರು, ಸಿ - ಕಿತ್ತಳೆ, ಒ - ಕೆಂಪು, ಎನ್ - ನೀಲಿ, ಎಚ್ - ಬಿಳಿ."ಜಾಹೀರಾತುಗಳು", "IS", "TS" ಮತ್ತು "FS" ಅನುಕ್ರಮವಾಗಿ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ಸ್ಥಿತಿ, ಆರಂಭಿಕ ಸ್ಥಿತಿ, ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿ ಮತ್ತು ಅಂತಿಮ ಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಪ್ರತಿನಿಧಿಸುತ್ತದೆ.
C=C ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಮತ್ತು NO ಬಾಂಡ್ ಸೀಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಂತೆ Ni(111) ಮತ್ತು RuNi SAA(111) ಗೆ 4-NS ರೂಪಾಂತರದ ಸಂಭಾವ್ಯ ಮಾರ್ಗಗಳನ್ನು 4-NS ನ ನಿರ್ಣಾಯಕ ಪಾತ್ರವನ್ನು ಇನ್ನಷ್ಟು ಸ್ಪಷ್ಟಪಡಿಸಲು DFT ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳಿಂದ ತನಿಖೆ ಮಾಡಲಾಯಿತು.4-AS ಗುರಿಗಳ ಉತ್ಪಾದನೆಗಾಗಿ Ru-Ni ಇಂಟರ್ಫೇಸ್ನ ವಿಭಾಗಗಳು.Ni(111) ಮೇಲ್ಮೈಗೆ (Fig. 6e), ಮೊದಲ ಹಂತದಲ್ಲಿ ವಿನೈಲ್ ಗುಂಪುಗಳ NO ಛೇದನ ಮತ್ತು ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕೆ ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆಗಳು ಕ್ರಮವಾಗಿ 0.74 ಮತ್ತು 0.72 eV ಆಗಿದ್ದು, ಇದು 4-HC ಯಲ್ಲಿ ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪುಗಳ ರಾಸಾಯನಿಕ ಆಯ್ಕೆಯ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ. ಪ್ರತಿಕೂಲವಾದ.ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ನಿಕಲ್ ಮೇಲ್ಮೈಗಳಿಗೆ.ಇದಕ್ಕೆ ವ್ಯತಿರಿಕ್ತವಾಗಿ, NO ವಿಘಟನೆಗೆ ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆಯು RuNi SAA (111) ಗಿಂತ ಕೇವಲ 0.46 eV ಹೆಚ್ಚಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಇದು C=C ಬಾಂಡ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ (0.76 eV) ಗಿಂತ ಕಡಿಮೆಯಾಗಿದೆ (Fig. 6f).ಇದು ನಿಸ್ಸಂದಿಗ್ಧವಾಗಿ Ru-Ni ಇಂಟರ್ಫೇಶಿಯಲ್ ಕೇಂದ್ರಗಳು ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪುಗಳಲ್ಲಿ NO ಛೇದನಕ್ಕೆ ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆಯನ್ನು ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ, ಇದು RuNi ಸರ್ಫ್ಯಾಕ್ಟಂಟ್ ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ C=C ಗುಂಪುಗಳಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪುಗಳ ಉಷ್ಣಬಲವಾಗಿ ಆದ್ಯತೆಯ ಕಡಿತಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಫಲಿತಾಂಶಗಳೊಂದಿಗೆ ಸಮ್ಮತಿಸುತ್ತದೆ.
RuNi SAA ನಲ್ಲಿನ 4-NS ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ ಮತ್ತು ಲೆಕ್ಕಾಚಾರದ ಶಕ್ತಿಯ ವಕ್ರಾಕೃತಿಗಳನ್ನು DFT ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ತನಿಖೆ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ (ಚಿತ್ರ 7), ಮತ್ತು ಮುಖ್ಯ ಹಂತಗಳ ವಿವರವಾದ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆಯ ಸಂರಚನೆಯನ್ನು ಪೂರಕ ಚಿತ್ರ 41 ರಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. ಲೆಕ್ಕಾಚಾರದ ಪ್ರೋಗ್ರಾಂ ಅನ್ನು ಅತ್ಯುತ್ತಮವಾಗಿಸಲು, ನೀರಿನ ಅಣುಗಳಿಗೆ ಶಕ್ತಿ-ಉತ್ಪಾದಿಸುವ ತಡೆಗಳನ್ನು ಲೆಕ್ಕಾಚಾರದಿಂದ ಹೊರಗಿಡಲಾಗಿದೆ.ಪ್ಲೇಟ್ ಮಾದರಿಗಳು 9,17.ಅಂಜೂರದಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಿರುವಂತೆ.7, 4-NS ಅಣುಗಳನ್ನು ಮೊದಲು RuNi ಸರ್ಫ್ಯಾಕ್ಟಂಟ್‌ನಲ್ಲಿ ಸಮಾನಾಂತರವಾಗಿ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪಿನಲ್ಲಿರುವ ಎರಡು O ಪರಮಾಣುಗಳು Ru-Ni ಇಂಟರ್‌ಫೇಶಿಯಲ್ ಕೇಂದ್ರಗಳಿಗೆ (S0; ಹಂತ I) ಬಂಧಿತವಾಗಿವೆ.ತರುವಾಯ, Ru ಸೈಟ್‌ಗೆ ಲಗತ್ತಿಸಲಾದ NO ಬಂಧವು ಮುರಿದುಹೋಗುತ್ತದೆ, ಇದು Ru-Ni ಇಂಟರ್ಫೇಸ್ ಸೈಟ್‌ನಲ್ಲಿ ನೈಟ್ರೊಸೊ ಇಂಟರ್ಮೀಡಿಯೇಟ್ (C8H7NO*) ರಚನೆಯೊಂದಿಗೆ ಮತ್ತು ಖಾಲಿ Ni ಸೈಟ್‌ನಲ್ಲಿ O* (TS1 ಮೂಲಕ S0 → S1; ಶಕ್ತಿಯ ಮೂಲಕ ಇರುತ್ತದೆ. ತಡೆಗೋಡೆ: 0.46 eV, ಎರಡನೇ ಹಂತ ).O* ರಾಡಿಕಲ್‌ಗಳನ್ನು ಸಕ್ರಿಯ H ಪರಮಾಣುಗಳಿಂದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು 0.99 eV (S1 → S2) ನ ಎಕ್ಸೋಥರ್ಮ್‌ನೊಂದಿಗೆ H2O ಅಣುಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.C8H7NO* ಮಧ್ಯಂತರದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕೆ ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆಗಳು (ಪೂರಕ ಅಂಕಿಅಂಶಗಳು 42 ಮತ್ತು 43) ಟೊಳ್ಳಾದ Ru-Ni ಸೈಟ್‌ಗಳಿಂದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ H ಪರಮಾಣುಗಳು N ಪರಮಾಣುಗಳ ಮೇಲೆ O ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು ಆದ್ಯತೆಯಾಗಿ ಆಕ್ರಮಣ ಮಾಡುತ್ತವೆ, ಇದರಿಂದಾಗಿ C8H7NOH* (S2 → S4; ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆ. 8TS2; ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆ. eV, ಹಂತ III).C8H7NOH* ನಲ್ಲಿನ N ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು ನಂತರ 1.03 eV ತಡೆಗೋಡೆ (S4→S6; ಹಂತ IV) ದಾಟಿದ ನಂತರ C8H7NHOH* ಅನ್ನು ರೂಪಿಸಲು ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಿಸಲಾಯಿತು, ಇದು ಸಂಪೂರ್ಣ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಹಂತವಾಗಿದೆ.ಮುಂದೆ, C8H7NHOH* ನಲ್ಲಿನ N-OH ಬಂಧವನ್ನು Ru-Ni ಇಂಟರ್‌ಫೇಸ್‌ನಲ್ಲಿ (S6 → S7; ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆ: 0.59 eV; ಹಂತ V) ಮುರಿಯಲಾಯಿತು, ನಂತರ OH* ಅನ್ನು H O ಗೆ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಿಸಲಾಯಿತು (S7 → S8; ಎಕ್ಸೋಥರ್ಮ್: 0.31 eV ) ಅದರ ನಂತರ, C8H7NH* ನಲ್ಲಿನ Ru-Ni ಟೊಳ್ಳಾದ ಸೈಟ್‌ಗಳ N ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಿಸಿ 0.69 eV (S8 → S10; ಹಂತ VI) ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆಯೊಂದಿಗೆ C8H7NH2* (4-AS) ರೂಪಿಸಲಾಯಿತು.ಅಂತಿಮವಾಗಿ, 4-AS ಮತ್ತು HO ಅಣುಗಳು RuNi-PAA ಮೇಲ್ಮೈಯಿಂದ ನಿರ್ಜಲೀಕರಣಗೊಂಡವು, ಮತ್ತು ವೇಗವರ್ಧಕವು ಅದರ ಮೂಲ ಸ್ಥಿತಿಗೆ ಮರಳಿತು (ಹಂತ VII).ಏಕ Ru ಪರಮಾಣುಗಳು ಮತ್ತು Ni ತಲಾಧಾರಗಳ ನಡುವಿನ ಈ ವಿಶಿಷ್ಟವಾದ ಅಂತರ್ಮುಖಿ ರಚನೆಯು, RuNi SAA ನಲ್ಲಿ ಹೋಸ್ಟ್ ಡೋಪಿಂಗ್‌ನ ಸಿನರ್ಜಿಸ್ಟಿಕ್ ಪರಿಣಾಮದೊಂದಿಗೆ, 4-NS ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಅತ್ಯುತ್ತಮ ಚಟುವಟಿಕೆ ಮತ್ತು ರಾಸಾಯನಿಕ ಆಯ್ಕೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ.
ಅಕ್ಕಿ.4. RuNi PAA ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ 4-AS ಗೆ NS ನ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಸ್ಕೀಮ್ಯಾಟಿಕ್ ರೇಖಾಚಿತ್ರ.ರು - ನೇರಳೆ, ನಿ - ಹಸಿರು, ಸಿ - ಕಿತ್ತಳೆ, ಒ - ಕೆಂಪು, ಎನ್ - ನೀಲಿ, ಎಚ್ - ಬಿಳಿ.DFT ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ಲೆಕ್ಕಾಚಾರ ಮಾಡಲಾದ RuNi SAA(111) ಮೇಲ್ಮೈಯಲ್ಲಿ 4-NS ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಸಂಭಾವ್ಯ ಶಕ್ತಿಯ ವಿತರಣೆಯನ್ನು ಇನ್ಸೆಟ್ ತೋರಿಸುತ್ತದೆ.“S0″ ಆರಂಭಿಕ ಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಪ್ರತಿನಿಧಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು “S1-S10″ ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ ಸ್ಥಿತಿಗಳ ಸರಣಿಯನ್ನು ಪ್ರತಿನಿಧಿಸುತ್ತದೆ."ಟಿಎಸ್" ಎಂದರೆ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿ.ಬ್ರಾಕೆಟ್‌ಗಳಲ್ಲಿನ ಸಂಖ್ಯೆಗಳು ಮುಖ್ಯ ಹಂತಗಳ ಶಕ್ತಿಯ ಅಡೆತಡೆಗಳನ್ನು ಪ್ರತಿನಿಧಿಸುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಉಳಿದ ಸಂಖ್ಯೆಗಳು ಅನುಗುಣವಾದ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ಶಕ್ತಿಯನ್ನು ಪ್ರತಿನಿಧಿಸುತ್ತವೆ.
ಹೀಗಾಗಿ, RuNi SAA ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು LDH ಪೂರ್ವಗಾಮಿಗಳಿಂದ ಪಡೆದ RuCl3 ಮತ್ತು Ni NP ಗಳ ನಡುವಿನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಸಬ್ಸ್ಟಿಟ್ಯೂಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಪಡೆಯಲಾಗಿದೆ.ಹಿಂದೆ ವರದಿ ಮಾಡಲಾದ ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ Ru, Ni ಮತ್ತು ಇತರ ವೈವಿಧ್ಯಮಯ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳೊಂದಿಗೆ ಹೋಲಿಸಿದರೆ, ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ RuNi SAA 4-NS ಕೆಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕೆ ಉತ್ತಮ ವೇಗವರ್ಧಕ ದಕ್ಷತೆಯನ್ನು ತೋರಿಸಿದೆ (4-AS ಇಳುವರಿ: >99%; TOF ಮೌಲ್ಯ: 4293 h-1).AC-HAADF-STEM, ಸಿತು CO-DRIFTS, ಮತ್ತು XAFS ಸೇರಿದಂತೆ ಸಂಯೋಜಿತ ಗುಣಲಕ್ಷಣವು Ru ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು Ni NP ಗಳ ಮೇಲೆ Ru-Ni ಬಂಧಗಳ ಮೂಲಕ ಒಂದು ಪರಮಾಣುವಿನ ಮಟ್ಟದಲ್ಲಿ ನಿಶ್ಚಲಗೊಳಿಸಲಾಗಿದೆ ಎಂದು ದೃಢಪಡಿಸಿತು, ಇದು Ni ನಿಂದ Ru ಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ವರ್ಗಾವಣೆಯೊಂದಿಗೆ ಇರುತ್ತದೆ.ಸಿತು XAFS, FT-IR ಪ್ರಯೋಗಗಳು, ಮತ್ತು DFT ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳು Ru-Ni ಇಂಟರ್ಫೇಸ್ ಸೈಟ್ ನೈಟ್ರೋ ಗುಂಪಿನಲ್ಲಿ NO ಬಂಧದ ಆದ್ಯತೆಯ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆಗಾಗಿ ಆಂತರಿಕ ಸಕ್ರಿಯ ಸೈಟ್ ಆಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಿದೆ;Ru ಮತ್ತು ನೆರೆಯ Ni ಸೈಟ್‌ಗಳ ನಡುವಿನ ಸಿನರ್ಜಿಸಮ್ ಮಧ್ಯಂತರ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವಿಕೆ ಮತ್ತು ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣವನ್ನು ಸುಗಮಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ, ಇದರಿಂದಾಗಿ ವೇಗವರ್ಧಕ ದಕ್ಷತೆಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚು ಸುಧಾರಿಸುತ್ತದೆ.ಈ ಕೆಲಸವು ಬೈಫಂಕ್ಷನಲ್ ಆಕ್ಟಿವ್ ಸೈಟ್‌ಗಳು ಮತ್ತು ಪರಮಾಣು ಮಟ್ಟದಲ್ಲಿ SAA ಯ ವೇಗವರ್ಧಕ ವರ್ತನೆಯ ನಡುವಿನ ಸಂಬಂಧದ ಒಳನೋಟವನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ, ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಆಯ್ಕೆಯೊಂದಿಗೆ ಇತರ ದ್ವಿಮುಖ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ತರ್ಕಬದ್ಧ ವಿನ್ಯಾಸಕ್ಕೆ ದಾರಿ ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ.
ಪ್ರಯೋಗದಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾದ ವಿಶ್ಲೇಷಣಾತ್ಮಕ ಕಾರಕಗಳನ್ನು ಸಿಗ್ಮಾ ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್‌ನಿಂದ ಖರೀದಿಸಲಾಗಿದೆ: Al2(SO4)3 18H2O, ಸೋಡಿಯಂ ಟಾರ್ಟ್ರೇಟ್, CO(NH2)2, NH4NO3, Ni(NO3)2 6H2O, RuCl3, ಎಥೆನಾಲ್, 4-ನೈಟ್ರೋಸ್ಟೈರೀನ್ (4- NS) , 4-ಅಮಿನೋಸ್ಟೈರೀನ್, 4-ನೈಟ್ರೋಇಥೈಲ್ಬೆಂಜೀನ್, 4-ಅಮಿನೋಥೈಲ್ಬೆಂಜೀನ್ ಮತ್ತು ನೈಟ್ರೋಸ್ಟೈರೀನ್.ಎಲ್ಲಾ ಪ್ರಯೋಗಗಳಲ್ಲಿ ಶುದ್ಧೀಕರಿಸಿದ ನೀರನ್ನು ಬಳಸಲಾಗಿದೆ.
ಕ್ರಮಾನುಗತ NiAl LDHಗಳನ್ನು ಸಿತು ಬೆಳವಣಿಗೆಯಿಂದ ಪೂರ್ವಗಾಮಿಗಳಾಗಿ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಗಿದೆ.ಮೊದಲನೆಯದಾಗಿ, ಯೂರಿಯಾ (3.36 ಗ್ರಾಂ), ಅಲ್2(SO4)3·18H2O (9.33 ಗ್ರಾಂ) ಮತ್ತು ಸೋಡಿಯಂ ಟಾರ್ಟ್ರೇಟ್ (0.32 ಗ್ರಾಂ) ಅನ್ನು ಡಿಯೋನೈಸ್ಡ್ ನೀರಿನಲ್ಲಿ (140 ಮಿಲಿ) ಕರಗಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಪರಿಹಾರವನ್ನು ಟೆಫ್ಲಾನ್-ಲೇಪಿತ ಆಟೋಕ್ಲೇವ್ಗೆ ವರ್ಗಾಯಿಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು 3 ಗಂಟೆಗಳ ಕಾಲ 170 ° C ಗೆ ಬಿಸಿಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ.ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಅವಕ್ಷೇಪವನ್ನು ಬಟ್ಟಿ ಇಳಿಸಿದ ನೀರಿನಿಂದ ತೊಳೆದು ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ಒಣಗಿಸಿ, ನಂತರ ಅದನ್ನು ಅಸ್ಫಾಟಿಕ Al2O3 ಪಡೆಯಲು 500 ° C (2 ° C ನಿಮಿಷ-1; 4 ಗಂ) ನಲ್ಲಿ ಕ್ಯಾಲ್ಸಿನ್ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ.ನಂತರ Al2O3 (0.2 g), Ni(NO3)2 6H2O (5.8 g) ಮತ್ತು NH4NO3 (9.6 g) ಅನ್ನು ಶುದ್ಧೀಕರಿಸಿದ ನೀರಿನಲ್ಲಿ (200 ಮಿಲಿ) ಹರಡಲಾಯಿತು ಮತ್ತು 1 mol l -1 ಅಮೋನಿಯ ನೀರನ್ನು ಸೇರಿಸುವ ಮೂಲಕ pH ಅನ್ನು ~ 6.5 ಗೆ ಹೊಂದಿಸಲಾಗಿದೆ..ಅಮಾನತುಗೊಳಿಸುವಿಕೆಯನ್ನು ಫ್ಲಾಸ್ಕ್‌ಗೆ ವರ್ಗಾಯಿಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು NiAl-LDH ಅನ್ನು ಪಡೆಯಲು 90 ° C ನಲ್ಲಿ 48 ಗಂಟೆಗಳ ಕಾಲ ಇರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ನಂತರ NiAl-LDH ಪೌಡರ್ (0.3 ಗ್ರಾಂ) H2/N2 (10/90, v/v; 35 ml min–1) 500 ° C ನಲ್ಲಿ 4 ಗಂಟೆಗಳವರೆಗೆ (ತಾಪನ ದರ: 2 ° C ನಿಮಿಷ -1) ಕಡಿಮೆಯಾಗಿದೆ. )ಅಸ್ಫಾಟಿಕ Al2O3 ಮೇಲೆ ಠೇವಣಿ ಮಾಡಲಾದ ಮೊನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ನಿಕಲ್ (Ni/Al2O3) ಮಾದರಿಗಳ ತಯಾರಿಕೆ.RuNi ಯ ಠೇವಣಿ ಮಾಡಲಾದ ಬೈಮೆಟಾಲಿಕ್ ಮಾದರಿಗಳನ್ನು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಡಿಸ್ಪ್ಲೇಸ್ಮೆಂಟ್ ವಿಧಾನದಿಂದ ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಗಿದೆ.ವಿಶಿಷ್ಟವಾಗಿ, Ni/Al2O3 (0.2 ಗ್ರಾಂ) ನ ತಾಜಾ ಮಾದರಿಯನ್ನು 30 ಮಿಲಿ ಶುದ್ಧ ನೀರಿನಲ್ಲಿ ಹರಡಲಾಗುತ್ತದೆ, ನಂತರ RuCl3 (0.07 mmol l-1) ದ್ರಾವಣವನ್ನು ನಿಧಾನವಾಗಿ ಸೇರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು N2 ವಾತಾವರಣದ ರಕ್ಷಣೆಯಲ್ಲಿ 60 ನಿಮಿಷಗಳ ಕಾಲ ತೀವ್ರವಾಗಿ ಬೆರೆಸಲಾಗುತ್ತದೆ. .ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಅವಕ್ಷೇಪವನ್ನು ಕೇಂದ್ರಾಪಗಾಮಿಗೊಳಿಸಲಾಯಿತು, ಶುದ್ಧ ನೀರಿನಿಂದ ತೊಳೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು 50 ° C ನಲ್ಲಿ 24 ಗಂಟೆಗಳ ಕಾಲ ನಿರ್ವಾತ ಒಲೆಯಲ್ಲಿ ಒಣಗಿಸಿ, 0.1% RuNi ಹೊಂದಿರುವ ಮಾದರಿಯನ್ನು ಪಡೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ.ವೇಗವರ್ಧಕ ಮೌಲ್ಯಮಾಪನದ ಮೊದಲು, ಹೊಸದಾಗಿ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಮಾದರಿಗಳನ್ನು ಪ್ರಾಥಮಿಕವಾಗಿ H2/N2 ಹರಿವಿನಲ್ಲಿ (10/90, v/v) 300 ° C ನಲ್ಲಿ (ತಾಪನ ದರ: 2 ° C ನಿಮಿಷ–1) 1 ಗಂಟೆಗೆ ಕಡಿಮೆಗೊಳಿಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು ನಂತರ ಬಿಸಿಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ N2 ಕೋಣೆಯ ಉಷ್ಣಾಂಶಕ್ಕೆ ತಣ್ಣಗಾಗಿಸಿ.ಉಲ್ಲೇಖಕ್ಕಾಗಿ: Ru/Al2O3 ಅಂಶವು 0.4% ಮತ್ತು ದ್ರವ್ಯರಾಶಿಯಿಂದ 2% ರಷ್ಟಿರುವ ಮಾದರಿಗಳು, ದ್ರವ್ಯರಾಶಿಯಿಂದ 0.36% ಮತ್ತು ದ್ರವ್ಯರಾಶಿಯಿಂದ 2.3% ರ ನೈಜ Ru ವಿಷಯದೊಂದಿಗೆ, ಮಳೆಯ ಮೂಲಕ ಮಳೆಯ ಮೂಲಕ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು 300 °C ನಲ್ಲಿ ಬಿಸಿಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ (H2/ ಬಳಕೆ N2 : 10/90, v/v, ತಾಪನ ದರ: 2 °C ನಿಮಿಷ–1) 3 ಗಂಟೆಗಳವರೆಗೆ.
ಎಕ್ಸ್-ರೇ ಡಿಫ್ರಾಕ್ಷನ್ (XRD) ಪ್ರಯೋಗಗಳನ್ನು ಬ್ರೂಕರ್ DAVINCI D8 ADVANCE ಡಿಫ್ರಾಕ್ಟೋಮೀಟರ್‌ನಲ್ಲಿ Cu Kα ವಿಕಿರಣ ಮೂಲದೊಂದಿಗೆ (40 kV ಮತ್ತು 40 mA) ನಡೆಸಲಾಯಿತು.ಶಿಮಾಡ್ಜು ICPS-7500 ಇಂಡಕ್ಟಿವ್ಲಿ ಕಪಲ್ಡ್ ಪ್ಲಾಸ್ಮಾ ಅಟಾಮಿಕ್ ಎಮಿಷನ್ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಮೀಟರ್ (ICP-AES) ಅನ್ನು ವಿವಿಧ ಮಾದರಿಗಳಲ್ಲಿನ ಅಂಶಗಳ ನಿಜವಾದ ಸಮೃದ್ಧಿಯನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸಲು ಬಳಸಲಾಯಿತು.Zeiss Supra 55 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸೂಕ್ಷ್ಮದರ್ಶಕವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಸ್ಕ್ಯಾನಿಂಗ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೈಕ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ (SEM) ಚಿತ್ರಗಳನ್ನು ಚಿತ್ರಿಸಲಾಗಿದೆ.ಮೈಕ್ರೋಮೆರಿಟಿಕ್ಸ್ ASAP 2020 ಸಾಧನದಲ್ಲಿ N2 ಹೊರಹೀರುವಿಕೆ-ನಿರ್ಜಲೀಕರಣ ಪ್ರಯೋಗಗಳನ್ನು ನಡೆಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಮೇಲ್ಮೈ ವಿಸ್ತೀರ್ಣವನ್ನು Brunauer-Emmett-Teller (BET) ಮಲ್ಟಿಪಾಯಿಂಟ್ ವಿಧಾನವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಲೆಕ್ಕಹಾಕಲಾಗಿದೆ.ಟ್ರಾನ್ಸ್ಮಿಷನ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೈಕ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ (TEM) ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳನ್ನು JEOL JEM-2010 ಹೈ-ರೆಸಲ್ಯೂಶನ್ ಟ್ರಾನ್ಸ್ಮಿಷನ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೈಕ್ರೋಸ್ಕೋಪ್ನಲ್ಲಿ ನಿರ್ವಹಿಸಲಾಗಿದೆ.ಹೈ ಆಂಗಲ್ ಅಬೆರೇಶನ್ ಕರೆಕ್ಟೆಡ್ ಸ್ಕ್ಯಾನಿಂಗ್ ಟ್ರಾನ್ಸ್‌ಮಿಷನ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೈಕ್ರೋಸ್ಕೋಪ್ ಡಾರ್ಕ್ ಫೀಲ್ಡ್ (AC-HAADF) - STEM ಜೊತೆಗೆ FEI ಟೈಟಾನ್ ಕ್ಯೂಬ್ ಥೆಮಿಸ್ G2 300 ಜೊತೆಗೆ ಗೋಳಾಕಾರದ ವಿಪಥನ ಸರಿಪಡಿಸುವಿಕೆ ಮತ್ತು ಶಕ್ತಿ ಪ್ರಸರಣ ಎಕ್ಸ್-ರೇ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ (EDS) ಸಿಸ್ಟಮ್ ಮತ್ತು JEOL JEM-ARM20 ಮ್ಯಾಪಿಂಗ್ ಮಾಪನಗಳು) .ಚೀನಾದ ಇನ್‌ಸ್ಟಿಟ್ಯೂಟ್ ಆಫ್ ಹೈ ಎನರ್ಜಿ ಫಿಸಿಕ್ಸ್‌ನ (IHEP) ಬೀಜಿಂಗ್ ಸಿಂಕ್ರೊಟ್ರಾನ್ ರೇಡಿಯೇಶನ್ ಫೆಸಿಲಿಟಿ (BSRF) ನ 1W1B ಮತ್ತು 1W2B ಚಾನೆಲ್‌ಗಳಲ್ಲಿ Ru ಮತ್ತು Ni K-ಎಡ್ಜ್‌ನ ಸಿಟು ಕೆ-ಎಡ್ಜ್‌ನಲ್ಲಿರುವ ಉತ್ತಮ ರಚನೆಯ X-ರೇ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ (XAFS) ಅನ್ನು ಅಳೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. .ಅಕಾಡೆಮಿ ಆಫ್ ಸೈನ್ಸಸ್ (KAN).ಥರ್ಮಲ್ ಕಂಡಕ್ಟಿವಿಟಿ ಡಿಟೆಕ್ಟರ್ (TCD) ಅನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಮೈಕ್ರೋಮೆರಿಟಿಕ್ಸ್ ಆಟೋಕೆಮ್ II 2920 ಉಪಕರಣದಲ್ಲಿ ಪಲ್ಸ್ಡ್ CO ಕೆಮಿಸಾರ್ಪ್ಶನ್ ಮತ್ತು ತಾಪಮಾನ-ಪ್ರೋಗ್ರಾಮ್ಡ್ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಡಿಸಾರ್ಪ್ಶನ್ (H2-TPD) ಪ್ರಯೋಗಗಳನ್ನು ನಡೆಸಲಾಯಿತು.ಇನ್ ಸಿತು ಡ್ರಿಫ್ಟ್‌ಗಳು ಮತ್ತು ಎಫ್‌ಟಿ-ಐಆರ್ ಪ್ರಯೋಗಗಳನ್ನು ಬ್ರೂಕರ್ ಟೆನ್ಸಾರ್ II ಇನ್‌ಫ್ರಾರೆಡ್ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಮೀಟರ್‌ನಲ್ಲಿ ಮಾರ್ಪಡಿಸಿದ ಸಿಟು ರಿಯಾಕ್ಷನ್ ಸೆಲ್ ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚು ಸೆನ್ಸಿಟಿವ್ ಎಮ್‌ಸಿಟಿ ಡಿಟೆಕ್ಟರ್‌ನೊಂದಿಗೆ ನಡೆಸಲಾಯಿತು.ವಿವರವಾದ ಗುಣಲಕ್ಷಣ ವಿಧಾನಗಳನ್ನು ಪೂರಕ ಮಾಹಿತಿಯಲ್ಲಿ ವಿವರಿಸಲಾಗಿದೆ.
ಮೊದಲನೆಯದಾಗಿ, ತಲಾಧಾರ (4-NS, 1 mmol), ದ್ರಾವಕ (ಎಥೆನಾಲ್, 8 ಮಿಲಿ) ಮತ್ತು ವೇಗವರ್ಧಕ (0.02 ಗ್ರಾಂ) ಅನ್ನು 25 ಮಿಲಿ ಸ್ಟೇನ್‌ಲೆಸ್ ಸ್ಟೀಲ್ ಆಟೋಕ್ಲೇವ್‌ಗೆ ಎಚ್ಚರಿಕೆಯಿಂದ ಸೇರಿಸಲಾಯಿತು.ನಂತರ ರಿಯಾಕ್ಟರ್ ಅನ್ನು ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ 2.0 MPa (>99.999%) ಹೈಡ್ರೋಜನ್‌ನೊಂದಿಗೆ 5 ಬಾರಿ ಶುದ್ಧೀಕರಿಸಲಾಯಿತು, ಮತ್ತು ನಂತರ H2 ನೊಂದಿಗೆ 1.0 MPa ಗೆ ಒತ್ತಡ ಮತ್ತು ಮುಚ್ಚಲಾಯಿತು.700 rpm ನ ನಿರಂತರ ಸ್ಫೂರ್ತಿದಾಯಕ ವೇಗದಲ್ಲಿ 60 ° C ನಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ನಡೆಸಲಾಯಿತು.ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ನಂತರ, ಫಲಿತಾಂಶದ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು GC-MS ನಿಂದ ಗುರುತಿಸಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು GSBP-INOWAX ಕ್ಯಾಪಿಲ್ಲರಿ ಕಾಲಮ್ (30 m×0.25 mm×0.25 mm) ಮತ್ತು FID ಡಿಟೆಕ್ಟರ್ ಅನ್ನು ಹೊಂದಿದ Shimadzu GC-2014C ಗ್ಯಾಸ್ ಕ್ರೊಮ್ಯಾಟೋಗ್ರಫಿ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಪರಿಮಾಣಾತ್ಮಕವಾಗಿ ವಿಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಗಿದೆ.4-ನೈಟ್ರೋಸ್ಟೈರೀನ್ ಪರಿವರ್ತನೆ ಮತ್ತು ಉತ್ಪನ್ನದ ಆಯ್ಕೆಯನ್ನು ಈ ಕೆಳಗಿನಂತೆ ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗಿದೆ:
ವಹಿವಾಟು ಆವರ್ತನ (TOF) ಮೌಲ್ಯಗಳನ್ನು ಕಡಿಮೆ 4-NS ಪರಿವರ್ತನೆ (~ 15%) ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ಗಂಟೆಗೆ (mol4-NS mol-1 h-1) ಪ್ರತಿ mol ಲೋಹದ ಸೈಟ್‌ಗಳಿಗೆ mol 4-NS ಪರಿವರ್ತಿಸಲಾಗಿದೆ ಎಂದು ಲೆಕ್ಕಹಾಕಲಾಗಿದೆ.Ru ನೋಡ್‌ಗಳ ಸಂಖ್ಯೆಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ, Ru-Ni ಇಂಟರ್ಫೇಸ್ ನೋಡ್‌ಗಳು ಮತ್ತು ಮೇಲ್ಮೈ ಲೋಹದ ಪರಮಾಣುಗಳ ಒಟ್ಟು ಸಂಖ್ಯೆ.ಮರುಬಳಕೆಯ ಪರೀಕ್ಷೆಗಾಗಿ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ನಂತರ ಕೇಂದ್ರಾಪಗಾಮಿ ಮೂಲಕ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಸಂಗ್ರಹಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಎಥೆನಾಲ್ನೊಂದಿಗೆ ಮೂರು ಬಾರಿ ತೊಳೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ನಂತರ ಮುಂದಿನ ವೇಗವರ್ಧಕ ಚಕ್ರಕ್ಕೆ ಆಟೋಕ್ಲೇವ್ಗೆ ಮರು-ಪರಿಚಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.
ಎಲ್ಲಾ ಸಾಂದ್ರತೆಯ ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಸಿದ್ಧಾಂತ (DFT) ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳನ್ನು ವಿಯೆನ್ನಾ ಅಬ್ ಇನಿಶಿಯೊ ಸಿಮ್ಯುಲೇಶನ್ ಪ್ಯಾಕೇಜ್ (VASP 5.4.1) ಬಳಸಿ ನಡೆಸಲಾಯಿತು.ಸಾಮಾನ್ಯೀಕರಿಸಿದ ಗ್ರೇಡಿಯಂಟ್ ಅಂದಾಜು (GGA) PBE ಕಾರ್ಯವನ್ನು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ವಿನಿಮಯ ಮತ್ತು ಪರಸ್ಪರ ಸಂಬಂಧದ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳನ್ನು ವಿವರಿಸಲು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಪ್ರೊಜೆಕ್ಟರ್ ಆಗ್ಮೆಂಟೆಡ್ ವೇವ್ (PAW) ವಿಧಾನವನ್ನು ಪರಮಾಣು ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯಸ್ಗಳು ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ಗಳ ನಡುವಿನ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ವಿವರಿಸಲು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಗ್ರಿಮ್ DFT-D3 ವಿಧಾನವು ತಲಾಧಾರ ಮತ್ತು ಇಂಟರ್ಫೇಸ್ ನಡುವಿನ ವ್ಯಾನ್ ಡೆರ್ ವಾಲ್ಸ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಗಳ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ವಿವರಿಸುತ್ತದೆ.ಇಮೇಜ್ ಬೂಸ್ಟ್ (CI-NEB) ಮತ್ತು ಡೈಮರ್ ವಿಧಾನಗಳೊಂದಿಗೆ ಎಲಾಸ್ಟಿಕ್ ಬ್ಯಾಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಕ್ಲೈಂಬಿಂಗ್ ಮಾಡುವ ಮೂಲಕ ಶಕ್ತಿಯ ತಡೆಗೋಡೆಗಳ ಲೆಕ್ಕಾಚಾರ.ಆಂದೋಲನಗಳ ಆವರ್ತನ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಯನ್ನು ಕೈಗೊಳ್ಳಲಾಯಿತು, ಪ್ರತಿ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಕೇವಲ ಒಂದು ಕಾಲ್ಪನಿಕ ಆವರ್ತನದ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ದೃಢೀಕರಿಸುತ್ತದೆ (ಪೂರಕ ಅಂಕಿಅಂಶಗಳು 44-51).ಹೆಚ್ಚಿನ ವಿವರವಾದ ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳನ್ನು ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಮಾಹಿತಿಯಲ್ಲಿ ವಿವರಿಸಲಾಗಿದೆ.
ಈ ಲೇಖನದಲ್ಲಿ ಪ್ಲಾಟ್‌ಗಳನ್ನು ಬೆಂಬಲಿಸುವ ಮುಖ್ಯ ಡೇಟಾವನ್ನು ಮೂಲ ಡೇಟಾ ಫೈಲ್‌ಗಳಲ್ಲಿ ಒದಗಿಸಲಾಗಿದೆ.ಈ ಅಧ್ಯಯನಕ್ಕೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದ ಇತರ ಡೇಟಾವು ಸಮಂಜಸವಾದ ವಿನಂತಿಯ ಮೇರೆಗೆ ಆಯಾ ಲೇಖಕರಿಂದ ಲಭ್ಯವಿದೆ.ಈ ಲೇಖನವು ಮೂಲ ಡೇಟಾವನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ.
Korma A. ಮತ್ತು Serna P. ಬೆಂಬಲಿತ ಚಿನ್ನದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳೊಂದಿಗೆ ನೈಟ್ರೋ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ರಾಸಾಯನಿಕ ಆಯ್ಕೆಯ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ.ವಿಜ್ಞಾನ 313, 332–334 (2006).
ಫಾರ್ಮೆಂಟಿ ಡಿ., ಫೆರೆಟ್ಟಿ ಎಫ್., ಶರ್ನಾಗಲ್ ಎಫ್‌ಕೆ ಮತ್ತು ಬೆಲ್ಲರ್ ಎಂ. 3ಡಿ ಬೇಸ್ ಮೆಟಲ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ನೈಟ್ರೋ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಕಡಿತ.ರಾಸಾಯನಿಕ.119, 2611–2680 (2019).
ಟಾನ್, ವೈ. ಮತ್ತು ಇತರರು.Au25 ನ್ಯಾನೊಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳು ZnAl ಹೈಡ್ರೊಟಾಲ್ಸೈಟ್‌ನಲ್ಲಿ 3-ನೈಟ್ರೋಸ್ಟೈರೀನ್‌ನ ಕೆಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕೆ ಪೂರ್ವ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಾಗಿ ಬೆಂಬಲಿತವಾಗಿದೆ.ಎಂಜಿ.ರಾಸಾಯನಿಕ.ಆಂತರಿಕ ಎಡ್.56, 1–6 (2017).
ಝಾಂಗ್ ಎಲ್, ಝೌ ಎಂ, ವಾಂಗ್ ಎ, ಮತ್ತು ಝಾಂಗ್ ಟಿ. ಬೆಂಬಲಿತ ಲೋಹದ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಮೇಲೆ ಆಯ್ದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ: ನ್ಯಾನೊಪರ್ಟಿಕಲ್‌ಗಳಿಂದ ಪ್ರತ್ಯೇಕ ಪರಮಾಣುಗಳವರೆಗೆ.ರಾಸಾಯನಿಕ.120, 683–733 (2020).
ಸನ್, ಕೆ. ಮತ್ತು ಇತರರು.ಮೊನೊಟಾಮಿಕ್ ರೋಢಿಯಮ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಝಿಯೋಲೈಟ್‌ನಲ್ಲಿ ಮುಚ್ಚಿಹೋಗಿವೆ: ಸಮರ್ಥ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಉತ್ಪಾದನೆ ಮತ್ತು ನೈಟ್ರೊರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಆಯ್ದ ಕ್ಯಾಸ್ಕೇಡ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ.ಎಂಜಿ.ರಾಸಾಯನಿಕ.ಆಂತರಿಕ ಎಡ್.58. 18570–18576 (2019).
ಟಿಯಾನ್, ಎಸ್.ಮತ್ತು ಇತರರು.ಆಯ್ದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಮತ್ತು ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್‌ಗಾಗಿ ಅತ್ಯುತ್ತಮ ವೇಗವರ್ಧಕ ಕಾರ್ಯಕ್ಷಮತೆಯೊಂದಿಗೆ ಡಯಾಟೊಮಿಕ್ ಪಿಟಿ ಭಿನ್ನಜಾತಿಯ ವೇಗವರ್ಧಕ.ರಾಷ್ಟ್ರೀಯ ಕಮ್ಯೂನ್.12, 3181 (2021).
ವಾಂಗ್, ಯು.ಮತ್ತು ಇತರರು.ನ್ಯಾನೊಸೈಸ್ಡ್ ಐರನ್(III)–OH–ಪ್ಲಾಟಿನಮ್ ಇಂಟರ್‌ಫೇಸ್‌ಗಳಲ್ಲಿ ನೈಟ್ರೊರೆನ್‌ಗಳ ಕೆಮೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ.ಎಂಜಿ.ರಾಸಾಯನಿಕ.ಆಂತರಿಕ ಎಡ್.59, 12736–12740 (2020).
ವೀ, ಎಚ್. ಮತ್ತು ಇತರರು.FeOx ಪ್ಲಾಟಿನಂ ಮೊನಾಟೊಮಿಕ್ ಮತ್ತು ಸ್ಯೂಡೋಮೊನೊಟೊಮಿಕ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕಗೊಳಿಸಿದ ನೈಟ್ರೊಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಕೆಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕಾಗಿ ಬೆಂಬಲಿಸುತ್ತದೆ.ರಾಷ್ಟ್ರೀಯ ಕಮ್ಯೂನ್.5, 5634 (2014).
ಖಾನ್, ಎ. ಮತ್ತು ಇತರರು.4-ನೈಟ್ರೋಫೆನಿಲಾಸೆಟಿಲೀನ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣದ ಆಯ್ಕೆಯನ್ನು ಟ್ಯೂನ್ ಮಾಡಲು ಸತತ Pt ಪರಮಾಣುಗಳ ಪ್ರತ್ಯೇಕತೆ ಮತ್ತು Pt-Zn ಇಂಟರ್ಮೆಟಾಲಿಕ್ ನ್ಯಾನೊಪರ್ಟಿಕಲ್‌ಗಳ ರಚನೆ.ರಾಷ್ಟ್ರೀಯ ಕಮ್ಯೂನ್.10, 3787 (2019).
ವಾಂಗ್, ಕೆ. ಮತ್ತು ಇತರರು.CeO2 ನಲ್ಲಿ ಬೆಂಬಲಿತವಾದ ಮೊನಾಟೊಮಿಕ್ Pt ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಅಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕ ಗಾತ್ರದ ಅವಲಂಬನೆಯ ಒಂದು ನೋಟ.ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ 6, 752–765 (2020).
ಫೆಂಗ್ ಯು ಮತ್ತು ಇತರರು.ನುಣ್ಣಗೆ ಟ್ಯೂನ್ ಮಾಡಲಾದ Pd-Cd ನ್ಯಾನೊಕ್ಯೂಬ್‌ಗಳನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಬೇಡಿಕೆಯ ಮೇರೆಗೆ ಅಲ್ಟ್ರಾ-ಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ವ್ಯವಸ್ಥೆ.ಜಾಮ್.ರಾಸಾಯನಿಕ.ಸಮಾಜ.142, 962–972 (2020).
ಫೂ, ಜೆ. ಮತ್ತು ಇತರರು.ಡಬಲ್ ಮೊನಾಟೊಮಿಕ್ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಲ್ಲಿ ವರ್ಧಿತ ವೇಗವರ್ಧನೆಗಾಗಿ ಸಿನರ್ಜಿಸ್ಟಿಕ್ ಪರಿಣಾಮಗಳು.ಕ್ಯಾಟಲಾನ್ SAU.11, 1952–1961 (2021).
ಲಿಯು, ಎಲ್. ಮತ್ತು ಇತರರು.ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಭಿನ್ನಜಾತಿಯ ಏಕ ಲೋಹದ ಪರಮಾಣುಗಳು ಮತ್ತು ನ್ಯಾನೊಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳ ವಿಕಾಸವನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸುವುದು: ಕೆಲಸ ಮಾಡುವ ವೇಗವರ್ಧಕ ತಾಣಗಳು ಯಾವುವು?ಕ್ಯಾಟಲಾನ್ SAU.9, 10626–10639 (2019).
ಯಾಂಗ್, ಎನ್. ಮತ್ತು ಇತರರು.ಅಸ್ಫಾಟಿಕ/ಸ್ಫಟಿಕದ ವೈವಿಧ್ಯಮಯ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ನ್ಯಾನೊಶೀಟ್‌ಗಳು: ಒಂದು ಮಡಕೆ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆ ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚು ಆಯ್ದ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ಕ್ರಿಯೆ.ಸುಧಾರಿತ ಅಲ್ಮಾ ಮೇಟರ್.30, 1803234 (2018).
ಗಾವೊ, ಆರ್. ಮತ್ತು ಇತರರು.ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಎಫೆಕ್ಟ್‌ಗಳು ಮತ್ತು ಡಿ-ಬ್ಯಾಂಡ್ ಕೇಂದ್ರಗಳನ್ನು ಶ್ರುತಿಗೊಳಿಸುವ ಮೂಲಕ ನಿಕಲ್-ಆಧಾರಿತ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಆಯ್ಕೆ ಮತ್ತು ಚಟುವಟಿಕೆಯ ನಡುವಿನ ವ್ಯಾಪಾರವನ್ನು ಮುರಿಯುವುದು.ಸುಧಾರಿತ ವಿಜ್ಞಾನ.6, 1900054 (2019).
ಲೀ, ಎಂ. ಮತ್ತು ಇತರರು.ನೈಟ್ರೊರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಕೀಮೋಸೆಲೆಕ್ಟಿವ್ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಣಕ್ಕಾಗಿ Co-NC ವೇಗವರ್ಧಕಗಳ ಸಕ್ರಿಯ ಮೂಲ.ಕ್ಯಾಟಲಾನ್ SAU.11, 3026–3039 (2021).